生物模板法制備C-Ni/NiO納米復(fù)合材料及其磁、電催化性能研究
發(fā)布時(shí)間:2021-01-17 05:29
本文分別以柚子皮(PP)、玉米秸稈(CS)和脫脂棉花纖維(CF)為多功能劑(模板、還原劑、碳源),Ni(NO3)2·6H2O為鎳源,以水做溶劑,采用浸漬-煅燒法成功制備了具有生物遺態(tài)結(jié)構(gòu)的碳基Ni/NiO(C-Ni/NiO)納米復(fù)合材料。該方法操作工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和,且制備過(guò)程中不添加任何試劑,綠色環(huán)保、經(jīng)濟(jì)適用。利用SEM、TEM、XRD、XPS、FT-IR、BET等相關(guān)技術(shù)對(duì)復(fù)合材料的形貌、物相組成、結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征分析。最后將獲得的C-Ni/NiO納米復(fù)合材料進(jìn)行了磁性和OER-HER雙功能電催化性能的研究。具體研究?jī)?nèi)容如下:1.采用SEM分析材料的形貌發(fā)現(xiàn),以柚子皮(PP)為模板,制備的材料具有花狀結(jié)構(gòu);模板為玉米秸稈(CS),合成多孔納米薄片結(jié)構(gòu)材料;棉花(CF)為結(jié)構(gòu)模板,制備中空纖維結(jié)構(gòu)材料。其中以CF為模板獲得的材料更完美的復(fù)制了其纖維形貌,結(jié)構(gòu)特殊、形貌均一。材料因其特殊的生物結(jié)構(gòu)形貌而具有高的比表面積和豐富的孔結(jié)構(gòu),暴露出更多的活性位點(diǎn),同時(shí)也為電催化反應(yīng)中間體提供離子通道,加快電荷轉(zhuǎn)移速率,使目標(biāo)材...
【文章來(lái)源】:西北師范大學(xué)甘肅省
【文章頁(yè)數(shù)】:88 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
電催化分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣的示意圖[19]
第1章緒論3圖1.2HER(左)和OER(右)極化曲線,ηc和ηa分別為在相同電流密度下陰極和陽(yáng)極過(guò)電位[20]。Figure1.2PolarizationcurvesofHER(Left)andOER(Right),theηcandηaaretheoverpotentialsforcathodeandanodeatthesamecureentdensity,respectively.1.2.1析氧(OER)反應(yīng)機(jī)理析氧(OER)反應(yīng)是一個(gè)緩慢的四電子動(dòng)力學(xué)過(guò)程[21]。反應(yīng)過(guò)程中牽涉多種表面吸附的中間體,在酸性和堿性電解液中反應(yīng)發(fā)生的途徑不同,但不同途徑都涉及到氧化物,過(guò)氧化物和超氧化物中間體的吸附和解吸,其對(duì)應(yīng)的方程式分別如(1-2~5)和(1-6~9)所示,其中*代表催化劑表面活性位點(diǎn)[22]。在酸性電解液中的OER反應(yīng)機(jī)理過(guò)程:H2O+*→HO*+H++e-(1-2)HO*→O*+H++e-(1-3)O*+H2O→HOO*+H++e-(1-4)HOO*→*+O2+H++e-(1-5)在堿性電解液中的OER反應(yīng)機(jī)理過(guò)程:*+OH-→*OH+e-(1-6)*OH+OH-→H2O+*O+e-(1-7)*O+OH-→*OOH+e-(1-8)*OOH+OH-→*+O2+H2O+e-(1-9)在OER反應(yīng)過(guò)程中,氧分子是幾種質(zhì)子/電子耦合產(chǎn)生的,所獲得的氧氣分子是經(jīng)過(guò)有四個(gè)電子轉(zhuǎn)移的動(dòng)力學(xué)過(guò)程。析氧反應(yīng)經(jīng)歷多步反應(yīng),且每個(gè)單獨(dú)反應(yīng)步驟都伴隨著電子的轉(zhuǎn)移,造成能量勢(shì)壘的的累積,OER動(dòng)力學(xué)過(guò)程變緩慢,最終導(dǎo)致OER反應(yīng)的過(guò)電位較大[23]。因此,需要科研工作者設(shè)計(jì)出低成本、高效率電催化劑來(lái)克服OER反應(yīng)過(guò)程中的能量勢(shì)壘,獲得相對(duì)較小的過(guò)電位。1.2.2析氫(HER)反應(yīng)機(jī)理
第1章緒論4析氫(HER)反應(yīng)是一個(gè)兩電子轉(zhuǎn)移過(guò)程,其無(wú)論在酸性電解液還是堿性電解液中都經(jīng)過(guò)兩個(gè)獨(dú)立步驟,機(jī)制如圖1-4所示,包含的反應(yīng)方程式如下,其中*代表催化劑表面活性位點(diǎn)[24]。酸性:H3O++e-+*→H*+H2OVolmerreactionH*+H3O++e-→H2+H2OHeyrovskyreaction或H*+H*→H2Tafelreaction堿性:H2O+e-+*→H*+OH-VolmerreactionH*+H2O+e-→H2+OH-Heyrovskyreaction或H*+H*→H2Tafelreaction在析氫反應(yīng)過(guò)程中,第一步都是Volmerreaction,形成吸附氫原子(H*)。在酸性電解液中,質(zhì)子放電優(yōu)先在電極表面形成吸附氫原子,H*與電子以及質(zhì)子結(jié)合(Heyrovskyreaction、電化學(xué)吸附)或兩個(gè)相鄰的H*結(jié)合(Tafelreaction、化學(xué)吸附)形成H2。在堿性電解液中,水分子放電在電極表面形成H*,再經(jīng)過(guò)Heyrovskyreaction反應(yīng)(H*與電子以及水分子結(jié)合)或Tafel反應(yīng)形成H2。產(chǎn)生H2有兩種不同的途徑,這與H*的覆蓋度有關(guān)。如果H*覆蓋面較低,單個(gè)吸附氫原子優(yōu)先和質(zhì)子及電子同時(shí)結(jié)合生成H2,容易發(fā)生Heyrovsky反應(yīng),如果H*覆蓋面較高時(shí),鄰近的兩個(gè)H*結(jié)合生成H2,較易發(fā)生Tafel反應(yīng)。圖1.3HER反應(yīng)機(jī)理[25]。Figure1.3ThemechanismofHER.1.2.3催化性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)評(píng)價(jià)材料催化性能的最主要因素是它們的起始電壓,但由于其確切的值一般很難觀察到。因此,認(rèn)為更可靠得是在電流密度達(dá)到10mAcm-2時(shí)所對(duì)應(yīng)的電勢(shì)值。過(guò)電勢(shì)實(shí)際上是實(shí)驗(yàn)測(cè)試的電勢(shì)值與理論熱動(dòng)力學(xué)電勢(shì)值之間的差。電化學(xué)水分解系統(tǒng)中產(chǎn)生的過(guò)電勢(shì)過(guò)大往往會(huì)導(dǎo)致較低的能量轉(zhuǎn)化效率。過(guò)電
本文編號(hào):2982292
【文章來(lái)源】:西北師范大學(xué)甘肅省
【文章頁(yè)數(shù)】:88 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
電催化分解水產(chǎn)生氫氣和氧氣的示意圖[19]
第1章緒論3圖1.2HER(左)和OER(右)極化曲線,ηc和ηa分別為在相同電流密度下陰極和陽(yáng)極過(guò)電位[20]。Figure1.2PolarizationcurvesofHER(Left)andOER(Right),theηcandηaaretheoverpotentialsforcathodeandanodeatthesamecureentdensity,respectively.1.2.1析氧(OER)反應(yīng)機(jī)理析氧(OER)反應(yīng)是一個(gè)緩慢的四電子動(dòng)力學(xué)過(guò)程[21]。反應(yīng)過(guò)程中牽涉多種表面吸附的中間體,在酸性和堿性電解液中反應(yīng)發(fā)生的途徑不同,但不同途徑都涉及到氧化物,過(guò)氧化物和超氧化物中間體的吸附和解吸,其對(duì)應(yīng)的方程式分別如(1-2~5)和(1-6~9)所示,其中*代表催化劑表面活性位點(diǎn)[22]。在酸性電解液中的OER反應(yīng)機(jī)理過(guò)程:H2O+*→HO*+H++e-(1-2)HO*→O*+H++e-(1-3)O*+H2O→HOO*+H++e-(1-4)HOO*→*+O2+H++e-(1-5)在堿性電解液中的OER反應(yīng)機(jī)理過(guò)程:*+OH-→*OH+e-(1-6)*OH+OH-→H2O+*O+e-(1-7)*O+OH-→*OOH+e-(1-8)*OOH+OH-→*+O2+H2O+e-(1-9)在OER反應(yīng)過(guò)程中,氧分子是幾種質(zhì)子/電子耦合產(chǎn)生的,所獲得的氧氣分子是經(jīng)過(guò)有四個(gè)電子轉(zhuǎn)移的動(dòng)力學(xué)過(guò)程。析氧反應(yīng)經(jīng)歷多步反應(yīng),且每個(gè)單獨(dú)反應(yīng)步驟都伴隨著電子的轉(zhuǎn)移,造成能量勢(shì)壘的的累積,OER動(dòng)力學(xué)過(guò)程變緩慢,最終導(dǎo)致OER反應(yīng)的過(guò)電位較大[23]。因此,需要科研工作者設(shè)計(jì)出低成本、高效率電催化劑來(lái)克服OER反應(yīng)過(guò)程中的能量勢(shì)壘,獲得相對(duì)較小的過(guò)電位。1.2.2析氫(HER)反應(yīng)機(jī)理
第1章緒論4析氫(HER)反應(yīng)是一個(gè)兩電子轉(zhuǎn)移過(guò)程,其無(wú)論在酸性電解液還是堿性電解液中都經(jīng)過(guò)兩個(gè)獨(dú)立步驟,機(jī)制如圖1-4所示,包含的反應(yīng)方程式如下,其中*代表催化劑表面活性位點(diǎn)[24]。酸性:H3O++e-+*→H*+H2OVolmerreactionH*+H3O++e-→H2+H2OHeyrovskyreaction或H*+H*→H2Tafelreaction堿性:H2O+e-+*→H*+OH-VolmerreactionH*+H2O+e-→H2+OH-Heyrovskyreaction或H*+H*→H2Tafelreaction在析氫反應(yīng)過(guò)程中,第一步都是Volmerreaction,形成吸附氫原子(H*)。在酸性電解液中,質(zhì)子放電優(yōu)先在電極表面形成吸附氫原子,H*與電子以及質(zhì)子結(jié)合(Heyrovskyreaction、電化學(xué)吸附)或兩個(gè)相鄰的H*結(jié)合(Tafelreaction、化學(xué)吸附)形成H2。在堿性電解液中,水分子放電在電極表面形成H*,再經(jīng)過(guò)Heyrovskyreaction反應(yīng)(H*與電子以及水分子結(jié)合)或Tafel反應(yīng)形成H2。產(chǎn)生H2有兩種不同的途徑,這與H*的覆蓋度有關(guān)。如果H*覆蓋面較低,單個(gè)吸附氫原子優(yōu)先和質(zhì)子及電子同時(shí)結(jié)合生成H2,容易發(fā)生Heyrovsky反應(yīng),如果H*覆蓋面較高時(shí),鄰近的兩個(gè)H*結(jié)合生成H2,較易發(fā)生Tafel反應(yīng)。圖1.3HER反應(yīng)機(jī)理[25]。Figure1.3ThemechanismofHER.1.2.3催化性能的評(píng)價(jià)指標(biāo)評(píng)價(jià)材料催化性能的最主要因素是它們的起始電壓,但由于其確切的值一般很難觀察到。因此,認(rèn)為更可靠得是在電流密度達(dá)到10mAcm-2時(shí)所對(duì)應(yīng)的電勢(shì)值。過(guò)電勢(shì)實(shí)際上是實(shí)驗(yàn)測(cè)試的電勢(shì)值與理論熱動(dòng)力學(xué)電勢(shì)值之間的差。電化學(xué)水分解系統(tǒng)中產(chǎn)生的過(guò)電勢(shì)過(guò)大往往會(huì)導(dǎo)致較低的能量轉(zhuǎn)化效率。過(guò)電
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