過渡金屬硫化物/氧化物電極材料的制備及其超級電容器性能的研究
發(fā)布時間:2021-01-12 07:46
開發(fā)高性能、高能量密度和高功率密度的超級電容器,一直是可再生能源領域中的研究熱點。過渡金屬硫化物、氧化物具有多個活性位點,可加快電子傳遞和傳質速度并能促進電解質向納米電極內部擴散;诖,本研究設計合成了三種具有潛在應用前景的儲能電極材料,主要研究內容如下:1.采用一步溶劑熱法(SL,Solvothermal)合成松塔狀結構的Ni-Co-Sx納米陣列。經過優(yōu)化的Ni-Co-S4材料具有較高比電容(2215 F g-1在0.5 A g-1的電流密度),并且10000次循環(huán)后電容器保留率依然為90.16%。此外,將Ni-Co-S4作為陽極與作為陰極的活性炭,組裝成高性能不對稱超級電容器(Ni-Co-S4//AC),電化學測試結果表明,此超級電容器裝置具有36.6 W h kg-1的高能量密度,并且兩個串聯的Ni-Co-S4//AC能夠點亮LED長達15分鐘。2.利用溶液法(Solution method)在泡沫鎳上沉積Co-MOF材料,并以此為前驅體(Co-MOF/NF)。采用電化學沉積的方法,在此前驅體Co-MOF/NF表面電沉積Ni-Co合金,從而制備出一種無粘結劑和導電添加劑的Ni-...
【文章來源】:上海應用技術大學上海市
【文章頁數】:79 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
電池和SCs在不同參數下的比較
第2頁上海應用技術大學碩士學位論文應用,SCs是一個不錯的選擇,包括作為備用電源,以提供針對電源中斷的保護。1.2超級電容器的研究超級電容器根據儲能機理的不同分為兩大類:一類是雙電層電容器(EDLC);另一類是贗電容電容器(Pseudocapacitors)[7-9]。EDLC是最簡易的商用超級電容器,電極浸入離子電解質溶液中,由于在電極上的電荷自發(fā)形成雙層電極-電解質界面如圖1.2[10]。靜電荷通過物理吸附進而存儲在電極和電解質之間的界面。EDLC的最重要的特點就是在電極和電解質的界面之間沒有電荷轉移發(fā)生,即沒有發(fā)生氧化還原反應。EDLC的比電容/電容強烈依賴于電極材料比如碳的表面性質材料。EDLC電極的電容可以根據下述公式進行計算:=(1-1)其中εr和ε0分別是電解質介電常數和真空介電常數,A是離子接觸的有效表面積,而d是雙電層之間的間隔距離,即德拜長度[11]。在靜電過程中,在短時間內就能形成雙電層,約為10-8s,小于贗電容發(fā)生的法拉第反應(10-2~10-4)。EDLC的充放電僅涉及電荷重排,所以雙電層可以立即對潛在的變化做出響應。圖1.2EDLC原理圖Fig1.2SchematicdiagramofEDLC贗電容電容器主要通過電極材料與電解液之間在電極表面發(fā)生快速的氧化還原反應儲存電荷[12]。該原理的產生式與電極材料的價態(tài)相關。二氧化釕(RuO2)是第一個顯示出贗電容性能的電極材料,RuO2薄膜電極上發(fā)生電荷轉移進而產生電荷存儲[13]。所以贗電容電極材料的最大特征就是能夠發(fā)生快速的氧化還原反應。該機制來源于表面快速可逆的氧化還原熱力學,其中電容呈現線性關系,主要原因在電荷量(ΔQ)和電勢(ΔU)之間呈現線性變化[14]。贗電容的活性中心位于金屬氧化物表面附近,距離
1MOFs簡介金屬有機骨架(MOFs)。MOFs材料的組裝依賴于多種材料的結合,比如金屬簇和有機連接基[45]。這些構件是通過他們協(xié)調搭配而又彼此區(qū)別(金屬)或對稱性和公制參數(連接子)。在這可以將它們定位在成長中的特定位置點陣,減輕了隨機性和無序性。根據等網原理,官能團可以是放置在不干擾框架的有機連接子上的一個部件。因此,附近的特定官能團產生精確控制的孔隙環(huán)境。這種空隙以這種方式構成并且定義了一些設計器功能,包括氣體存儲和協(xié)同催化[46]。所以在催化、儲能、分離方面具有巨大的應用潛力如圖1.3。圖1.3MOFs不同排列方式組成的結構和應用Fig1.3MOFsdifferentarrangementofthecompositionofthestructureanditsapplication.1.4.2MOFs的制備方法MOFs的合成方法有很多:1、浸漬法[47]:浸漬法是制備負載型納米催化劑的簡單策略,然而,很難獲得均勻的粒徑分布。2、沉積-沉淀[48]:用沉積沉淀法制備的納米材料粒徑均一,分散性好。但是,沉積沉淀法僅適用于具有高BET表面積和合適的載體材料。而且,這種方法不適合裝載高含量的金屬納米顆粒。3、膠體沉積法[49]:此種方法是將金屬納米粒子沉積在載體材料上的常用途徑,具有可控制的粒徑,高分散性和穩(wěn)定性。1.4.3MOFs的應用MOFs材料的應用在分離,純化,催化,吸附等[50]。MOF材料可能與原始復合材料相似或不同。MOFs因具有大的骨架結構,所以增加比表面積,當然孔隙率也有大幅度的增加,所以晶體分散率高于沸石材料。MOFs可以作為催化劑材料,這是因為它可
本文編號:2972450
【文章來源】:上海應用技術大學上海市
【文章頁數】:79 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
電池和SCs在不同參數下的比較
第2頁上海應用技術大學碩士學位論文應用,SCs是一個不錯的選擇,包括作為備用電源,以提供針對電源中斷的保護。1.2超級電容器的研究超級電容器根據儲能機理的不同分為兩大類:一類是雙電層電容器(EDLC);另一類是贗電容電容器(Pseudocapacitors)[7-9]。EDLC是最簡易的商用超級電容器,電極浸入離子電解質溶液中,由于在電極上的電荷自發(fā)形成雙層電極-電解質界面如圖1.2[10]。靜電荷通過物理吸附進而存儲在電極和電解質之間的界面。EDLC的最重要的特點就是在電極和電解質的界面之間沒有電荷轉移發(fā)生,即沒有發(fā)生氧化還原反應。EDLC的比電容/電容強烈依賴于電極材料比如碳的表面性質材料。EDLC電極的電容可以根據下述公式進行計算:=(1-1)其中εr和ε0分別是電解質介電常數和真空介電常數,A是離子接觸的有效表面積,而d是雙電層之間的間隔距離,即德拜長度[11]。在靜電過程中,在短時間內就能形成雙電層,約為10-8s,小于贗電容發(fā)生的法拉第反應(10-2~10-4)。EDLC的充放電僅涉及電荷重排,所以雙電層可以立即對潛在的變化做出響應。圖1.2EDLC原理圖Fig1.2SchematicdiagramofEDLC贗電容電容器主要通過電極材料與電解液之間在電極表面發(fā)生快速的氧化還原反應儲存電荷[12]。該原理的產生式與電極材料的價態(tài)相關。二氧化釕(RuO2)是第一個顯示出贗電容性能的電極材料,RuO2薄膜電極上發(fā)生電荷轉移進而產生電荷存儲[13]。所以贗電容電極材料的最大特征就是能夠發(fā)生快速的氧化還原反應。該機制來源于表面快速可逆的氧化還原熱力學,其中電容呈現線性關系,主要原因在電荷量(ΔQ)和電勢(ΔU)之間呈現線性變化[14]。贗電容的活性中心位于金屬氧化物表面附近,距離
1MOFs簡介金屬有機骨架(MOFs)。MOFs材料的組裝依賴于多種材料的結合,比如金屬簇和有機連接基[45]。這些構件是通過他們協(xié)調搭配而又彼此區(qū)別(金屬)或對稱性和公制參數(連接子)。在這可以將它們定位在成長中的特定位置點陣,減輕了隨機性和無序性。根據等網原理,官能團可以是放置在不干擾框架的有機連接子上的一個部件。因此,附近的特定官能團產生精確控制的孔隙環(huán)境。這種空隙以這種方式構成并且定義了一些設計器功能,包括氣體存儲和協(xié)同催化[46]。所以在催化、儲能、分離方面具有巨大的應用潛力如圖1.3。圖1.3MOFs不同排列方式組成的結構和應用Fig1.3MOFsdifferentarrangementofthecompositionofthestructureanditsapplication.1.4.2MOFs的制備方法MOFs的合成方法有很多:1、浸漬法[47]:浸漬法是制備負載型納米催化劑的簡單策略,然而,很難獲得均勻的粒徑分布。2、沉積-沉淀[48]:用沉積沉淀法制備的納米材料粒徑均一,分散性好。但是,沉積沉淀法僅適用于具有高BET表面積和合適的載體材料。而且,這種方法不適合裝載高含量的金屬納米顆粒。3、膠體沉積法[49]:此種方法是將金屬納米粒子沉積在載體材料上的常用途徑,具有可控制的粒徑,高分散性和穩(wěn)定性。1.4.3MOFs的應用MOFs材料的應用在分離,純化,催化,吸附等[50]。MOF材料可能與原始復合材料相似或不同。MOFs因具有大的骨架結構,所以增加比表面積,當然孔隙率也有大幅度的增加,所以晶體分散率高于沸石材料。MOFs可以作為催化劑材料,這是因為它可
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