發(fā)布時間：2021-01-11 11:54

　　發(fā)光金屬配合物在有機發(fā)光二極管（OLEDs）,發(fā)光電化學電池（LEECs）、太陽能電池、發(fā)光傳感器、生物探針和生物標記等領域有著重要的應用價值。銅在我國儲量豐富,價格低廉、對環(huán)境友好,發(fā)光獨特優(yōu)良,這使得銅（Ⅰ）配合物成為了一類重要且優(yōu)秀的金屬配合物發(fā)光材料。本文利用6-氰基-2,2’-聯(lián)吡啶和6-四氮唑基-2,2’-聯(lián)吡啶類兩類氮配體,結(jié)合柔性和剛性雙膦配體的應用,設計合成得到了 10個銅（Ⅰ）配合物,具體研究內(nèi)容如下:利用6-氰基-2,2’-聯(lián)吡啶（cbpy）和6-氰基-4,4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶（cmbpy）作為氮配體和2個π電子豐富的剛性雙膦配體（4,5-雙二苯基膦-9,9-二甲基氧雜蒽（xantphos）和雙[（2-二苯膦基）苯基]醚（POP））與[Cu（CH3CN）4]（ClO4）反應,合成得到了 3個發(fā)光單核銅（Ⅰ）配合物。配合物1-3表現(xiàn)為以銅（Ⅰ）離子為中心,與氮配體兩個吡啶環(huán)上的氮原子和剛性雙膦配體的兩個膦原子配位,構(gòu)成了一個扭曲變形的N2P2四面體。室溫下配合物1-3在固態(tài)和液態(tài)都具有良好的發(fā)光性質(zhì)。研究結(jié)果表明,在2,2’-聯(lián)吡啶4,4’位上引入甲基使得... 

【文章來源】：江西理工大學江西省

【文章頁數(shù)】：86 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

配合物[Cu(NN)(POP)]BF4的結(jié)構(gòu)

第一章緒論3長并且量子效率可以達到54%。研究還發(fā)現(xiàn)，在不除氧的二氯甲烷溶液中，配合物的光致發(fā)光量子效率和激發(fā)態(tài)壽命比脫氣的降低20倍，表明二氯甲烷溶液中氧氣的進入能使配合物的熒光強度迅速發(fā)生淬滅。此外，在77K時，配合物的最大熒光發(fā)射峰相比于室溫下發(fā)生很大程度的藍移，激發(fā)態(tài)壽命也增長很多。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，對于這些配合物其最低能量吸收和發(fā)射來源于銅(I)到配體的電荷轉(zhuǎn)移躍遷MLCT(Phptp→Cu(I))和配體內(nèi)部電荷轉(zhuǎn)移躍遷CT(Phptp-pyr→Phptp-3N和Phptp-F)，配體內(nèi)部的電荷轉(zhuǎn)移特性隨著氟原子的增多其貢獻隨之減少。這些配合物具有良好的熱穩(wěn)定性，在固態(tài)時展現(xiàn)強發(fā)光性能，并且發(fā)現(xiàn)有些可以作為摻雜劑應用到電致發(fā)光器件中。圖1.2配合物1-5的結(jié)構(gòu)亞胺類氮配體和輔助雙膦配體是最常見的合成Cu(I)配合物的原料之一。2015年，ZhangQing等[58]選取雙(2-二苯基磷苯基)醚(POP)為膦配體和氮配體和Cu(CH3CN)4BF4在二氯甲烷溶液中反應得到五種新穎具有熱激活延遲熒光(TADF)的Cu(I)配合物。圖1.3配合物1-5的結(jié)構(gòu)圖(左)，紫外吸收與發(fā)射圖(右)令人驚喜的是，它們的固態(tài)量子效率接近于1。圖1.3是亞銅配合物的結(jié)構(gòu)和室溫下在二氯甲烷中測得的紫外吸收圖和發(fā)射圖。從熒光圖也能看出，所有的這些配合物從465nm到483nm的發(fā)射范圍內(nèi)有強烈的藍色到藍綠光發(fā)射。與此同時，研究發(fā)現(xiàn)，這些配合物從晶態(tài)到溶液態(tài)到薄膜，配合物的最大發(fā)射波長波動很小，變化也取決于官能

第一章緒論3長并且量子效率可以達到54%。研究還發(fā)現(xiàn)，在不除氧的二氯甲烷溶液中，配合物的光致發(fā)光量子效率和激發(fā)態(tài)壽命比脫氣的降低20倍，表明二氯甲烷溶液中氧氣的進入能使配合物的熒光強度迅速發(fā)生淬滅。此外，在77K時，配合物的最大熒光發(fā)射峰相比于室溫下發(fā)生很大程度的藍移，激發(fā)態(tài)壽命也增長很多。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，對于這些配合物其最低能量吸收和發(fā)射來源于銅(I)到配體的電荷轉(zhuǎn)移躍遷MLCT(Phptp→Cu(I))和配體內(nèi)部電荷轉(zhuǎn)移躍遷CT(Phptp-pyr→Phptp-3N和Phptp-F)，配體內(nèi)部的電荷轉(zhuǎn)移特性隨著氟原子的增多其貢獻隨之減少。這些配合物具有良好的熱穩(wěn)定性，在固態(tài)時展現(xiàn)強發(fā)光性能，并且發(fā)現(xiàn)有些可以作為摻雜劑應用到電致發(fā)光器件中。圖1.2配合物1-5的結(jié)構(gòu)亞胺類氮配體和輔助雙膦配體是最常見的合成Cu(I)配合物的原料之一。2015年，ZhangQing等[58]選取雙(2-二苯基磷苯基)醚(POP)為膦配體和氮配體和Cu(CH3CN)4BF4在二氯甲烷溶液中反應得到五種新穎具有熱激活延遲熒光(TADF)的Cu(I)配合物。圖1.3配合物1-5的結(jié)構(gòu)圖(左)，紫外吸收與發(fā)射圖(右)令人驚喜的是，它們的固態(tài)量子效率接近于1。圖1.3是亞銅配合物的結(jié)構(gòu)和室溫下在二氯甲烷中測得的紫外吸收圖和發(fā)射圖。從熒光圖也能看出，所有的這些配合物從465nm到483nm的發(fā)射范圍內(nèi)有強烈的藍色到藍綠光發(fā)射。與此同時，研究發(fā)現(xiàn)，這些配合物從晶態(tài)到溶液態(tài)到薄膜，配合物的最大發(fā)射波長波動很小，變化也取決于官能

【參考文獻】：
期刊論文
[1]2-（2-苯并咪唑基）-6-甲基吡啶銅（I）溴化物的合成與發(fā)光[J]. 何麗華,陳景林,曹興付,陳琇琇,譚秀珍,溫和瑞.  有色金屬科學與工程. 2012(03)
[2]有機熒光材料研究進展[J]. 楊冰,李瑛,徐創(chuàng)霞,徐向剛,謝明貴.  化學研究與應用. 2003(01)
[3]含雙二苯基膦甲烷銅（Ⅰ）配合物的研究進展[J]. 劉應凡,謝青,朱雁,楊瑞娜,邢利平,金斗滿.  無機化學學報. 2002(03)



本文編號：2970718