本論文以銻鎢氧酸鹽稀土衍生物/同多鎢氧酸鹽稀土衍生物的制備和功能為導(dǎo)向,利用水溶液合成方法,構(gòu)筑了三類多鎢氧酸鹽稀土衍生物,第一類是稀土離子與銻離子共同橋連的四聚銻鎢氧酸鹽,第二類是由醋酸修飾{WO4}四面體導(dǎo)向的三核稀土取代的銻鎢氧酸鹽,第三類是具有三維孔洞結(jié)構(gòu)的雙草酸連接四核稀土取代的同多鎢氧酸鹽。對合成的化合物進行了各種物理化學(xué)表征,研究它們的光致發(fā)光性能研究,探討了多鎢氧酸鹽稀土衍生物分子內(nèi)部的發(fā)光機理。制備了混合稀土離子摻雜的多鎢氧酸鹽材料,研究了其發(fā)光性能的可調(diào)控性。本論文為新型銻鎢氧酸鹽稀土衍生物及同多鎢氧酸鹽稀土衍生物的合成提供了新的思想和方法,也為多鎢氧酸鹽稀土衍生物材料在光學(xué)應(yīng)用上提供了一些有價值的實驗依據(jù)。本論文主要分為五章來進行介紹:第一章:介紹了近些年來有關(guān)銻鎢氧酸鹽稀土衍生物/同多鎢氧酸鹽稀土衍生物的研究進展,主要涉及它們的結(jié)構(gòu)特點和性能研究,同時還介紹了一些關(guān)于多鎢氧酸鹽稀土衍生物在光致發(fā)光性能研究方面具有代表性的案例,反映其在光學(xué)應(yīng)用方面的潛在價值。第二章:借助陽離子型有機胺作為增溶劑來可改善稀土離子與多鎢氧酸鹽片段的反應(yīng)行為、Sb3+離子可為金屬橋連基... 

【文章來源】：河南大學(xué)河南省

【文章頁數(shù)】：125 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

[Ce(H2O)(DMF)6(W10O32)]·DMF·CH3CH2OH的結(jié)構(gòu)圖；(b)[RE2(C2O4)(H2O)4(OH)W4O16]210的結(jié)構(gòu)圖；(c)[RE(C2O4)W5O18]420的結(jié)構(gòu)圖

第三章稀土離子與主族銻離子同時連接的四聚銻鎢酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及光致發(fā)光的研究24陰離子以-ABAB-的方式排列(圖32)。沿c軸方向看，相鄰的四聚陰離子互相平行(圖32a,b)，而沿b軸看，相鄰的四聚陰離子以相反的堆積方式排列(圖32c,d)。這種堆積方式有效地增加了空間利用率。Na+離子、單質(zhì)子的[H2N(CH3)2]+陽離子和結(jié)晶水分子被填充在四聚陰離子之間的空隙中，[H2N(CH3)2]+中的N原子和陰離子骨架表面的O原子形成NH···O氫鍵[2.93(2)3.05(2)]。圖32(ad)化合物1的4×4×4超分子三維堆積圖和簡化圖3.3化合物1–4的表征(1)紅外光譜分析在化合物14紅外圖譜(圖33)的高波數(shù)范圍中，一個非常強的寬吸收帶(3468–3395cm–1)可歸因于結(jié)晶水分子和配位水分子中的O–H鍵的伸縮振動，在3152–3139cm–1處的弱吸收帶與2799–2781cm–1處得弱吸收帶可分別歸屬于[H2N(CH3)2]+陽離子中的N–H鍵和C–H鍵的伸縮振動。在中波數(shù)范圍中，在1631–1626cm–1處的一個尖峰是來源于結(jié)晶水分子和配位水分子中的O–H鍵的彎曲振動，而在1467–1464cm–1處的弱吸收帶是來源于[H2N(CH3)2]+陽離子中的C–H鍵的彎曲振動。在低波數(shù)范圍中，分別在936–934、880–877、781–778和717–712cm–1四處出現(xiàn)的吸收峰主要歸屬W–Ot、W–Ob、W–Oc和Sb–Oa鍵的不對稱伸縮振動，詳細地講，1的這四個吸收峰位置分別是934、878、778和715cm–1，2的分別是936、880、779和712cm–1，3的分別是935、879、779和716cm–1，

多鎢氧酸鹽稀土衍生物的合成、結(jié)構(gòu)及光致發(fā)光性質(zhì)254的分別是934、877、781和717cm–1，而且它們的位置幾乎與Na9[B-α-SbW9O33]·19.5H2O的W–Ot、W–Ob、W–Oc和Sb–Oa鍵的不對稱伸縮位置一致。因此，化合物14中的二缺位的[B-α-SbW10O37]11–和四缺位的[B-α-SbW8O31]11–片段中的W–Ot、W–Ob、W–Oc和Sb–Oa鍵的特征吸收峰與[B-α-SbW9O33]9–的只是略微不同。稀土離子的吸收峰沒有出現(xiàn)可能是因為它們與多陰離子骨架以靜電作用結(jié)合[11]。圖33化合物14和Na9[B-α-SbW9O33]·19.5H2O的紅外光譜圖圖34化合物14的熱失重曲線(2)熱失重分析為了確定化合物14的結(jié)晶水個數(shù)以及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，化合物14的熱失重曲線(圖34)顯示，14主要經(jīng)歷了兩步失重。在第一步失重中，溫度緩慢地從25上升至165oC，它們的失重分別為4.54%(理論：4.58%)、4.84%(理論：4.58%)、4.46%(理論：4.70%)和4.70%(理論：4.58%)，主要歸因于24個結(jié)晶水分子和6個配位水分子的失去。在第二步失重中，溫度上升至1000oC，它們的失重分別為10.10%(理論：10.25%)、9.81%(理論：10.23%)、10.19%(理論：10.51%)和9.97%(理論：10.24%)，主要歸因于8個二甲胺分子的失去、6個質(zhì)子脫水和4個WO3分子的升華。(3)PXRD圖譜經(jīng)過對比化合物1–4的理論和實驗的PXRD圖譜(圖3–5)，說明我們使用的樣品是純的。


本文編號：2969674