生命體系是超分子自組裝的完美體現(xiàn)和最高境界。目前,人工超分子在結(jié)構(gòu)和功能上都遠遠落后于天然超分子,這是因為天然超分子的組成復(fù)雜,往往存在著多條組裝路徑和多個亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),組裝體的結(jié)構(gòu)和功能與組裝的路徑密切相關(guān),而大多數(shù)人工超分子的組成簡單,其結(jié)構(gòu)和功能主要由熱力學(xué)穩(wěn)定性決定。因此,建立復(fù)雜的人工超分子自組裝體系,實現(xiàn)對組裝路徑的控制,對提升超分子結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性和功能是至關(guān)重要的。近年來,一些開創(chuàng)性的研究已經(jīng)成功地實現(xiàn)了對一些復(fù)雜自組裝過程的動力學(xué)控制,實現(xiàn)了熱力學(xué)上無法實現(xiàn)的亞穩(wěn)態(tài)組裝結(jié)構(gòu)和功能。但是,一個復(fù)雜的自組裝體系中往往同時存在多條平行且相互競爭的路徑,因此,精確控制自組裝路徑,選擇性地制備不同亞穩(wěn)態(tài)組裝結(jié)構(gòu)仍是一個巨大的挑戰(zhàn)。在眾多的自組裝材料中,金（Ⅰ）-硫醇配位聚合物（Au（Ⅰ）-thiolate coordination polymer,ATCP）是一個特殊的體系,其獨特之處在于組裝前驅(qū)體是通過復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)生成的,體系中涉及多種類、多強度的弱相互作用,如Au（Ⅰ）-S配位作用、親金相互作用,氫鍵作用、靜電相互作用和疏水相互作用等,因此ATCP組裝過程極其復(fù)雜,實現(xiàn)該體系的... 

【文章來源】：吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：88 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

超分子自組裝中不同熱力學(xué)狀態(tài)的吉布斯自由能圖[29]

吉林大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1.2通過三重氫鍵和四重氫鍵自組裝制備超分子聚合物[38,39]。圖1.3通過主-客體自組裝形成可生物降解的MRICA納米球的示意圖[40]。盡管如今超分子聚合物研究取得了快速的進步，但如何實現(xiàn)復(fù)雜超分子組裝體的可控自組裝仍然是個挑戰(zhàn)，例如輪烷和索烴的機械互鎖結(jié)構(gòu)、多級組裝結(jié)構(gòu)和超分子拓撲結(jié)構(gòu)等[41-43]。XiaopengLi課題組報道了含有四苯乙烯的多三聯(lián)吡啶配體（TPE-TPY）與Cd(II)通過多重配位作用自組裝形成了單一的六元花環(huán)（G2）和七元花環(huán)（G3）結(jié)構(gòu)。由于體積較大的三聯(lián)吡啶基元和金屬離子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋轉(zhuǎn)，這些環(huán)套環(huán)結(jié)構(gòu)無論在溶液態(tài)還是聚集態(tài)都有優(yōu)越的發(fā)光性質(zhì)，而且能夠通過改變反應(yīng)溶劑的比例和極性的方法調(diào)控發(fā)光性質(zhì)，G2在溶液和聚集態(tài)表現(xiàn)出罕見的室溫發(fā)射白光的性質(zhì)（圖1.4）[41]。

吉林大學(xué)碩士學(xué)位論文4圖1.2通過三重氫鍵和四重氫鍵自組裝制備超分子聚合物[38,39]。圖1.3通過主-客體自組裝形成可生物降解的MRICA納米球的示意圖[40]。盡管如今超分子聚合物研究取得了快速的進步，但如何實現(xiàn)復(fù)雜超分子組裝體的可控自組裝仍然是個挑戰(zhàn)，例如輪烷和索烴的機械互鎖結(jié)構(gòu)、多級組裝結(jié)構(gòu)和超分子拓撲結(jié)構(gòu)等[41-43]。XiaopengLi課題組報道了含有四苯乙烯的多三聯(lián)吡啶配體（TPE-TPY）與Cd(II)通過多重配位作用自組裝形成了單一的六元花環(huán)（G2）和七元花環(huán)（G3）結(jié)構(gòu)。由于體積較大的三聯(lián)吡啶基元和金屬離子配位后限制了四苯乙烯骨架的旋轉(zhuǎn)，這些環(huán)套環(huán)結(jié)構(gòu)無論在溶液態(tài)還是聚集態(tài)都有優(yōu)越的發(fā)光性質(zhì)，而且能夠通過改變反應(yīng)溶劑的比例和極性的方法調(diào)控發(fā)光性質(zhì)，G2在溶液和聚集態(tài)表現(xiàn)出罕見的室溫發(fā)射白光的性質(zhì)（圖1.4）[41]。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]符合工程教育認證的《有機結(jié)構(gòu)波譜分析》研究生課程監(jiān)督與評價體系研究[J]. 代昭,張紀梅.  科技視界. 2020(01)



本文編號：2931436