雜多酸（Heteropoly acids,簡寫HPAs）是一類含有氧橋的多核配位化合物,它是當今最重要和應(yīng)用最廣泛的功能材料之一。新型雜多酸的合成及雜多酸基復(fù)合材料的制備是多酸化學(xué)領(lǐng)域的前沿和研究熱點之一。本文采用分步酸化-分步加料-乙醚萃取法合成了兩種新型Keggin結(jié)構(gòu)硅系雜多酸：H6SiW9MoV2O40·15H2O（簡寫為SiW9MoV2）和H6SiW10V2O40·4H2O（簡寫為Si W10V2）。通過元素分析、紅外光譜、紫外光譜、X-射線粉末衍射和熱重-差熱分析等手段對它們的組成、結(jié)構(gòu)和熱穩(wěn)定性等進行了表征。實驗結(jié)果表明,在室溫條件下,它們的質(zhì)子電導(dǎo)率分別是6.01 × 10-3S·cm-1（SiW9MoV2）和7.40 × 10-3S·cm-1 （SiW10V2）,是新型的高質(zhì)子導(dǎo)體。它們的導(dǎo)電活化能分別為27.50 kJ·mol-1和21.02 kJ·mol-1,因此,它們的質(zhì)子導(dǎo)電機理均為Vehicle機理。本文選用磷系取代型雜多酸H4PW11VO40（簡寫為PW11V）和H6PW9V3O40（簡寫為PW9V3）以及本文合成的SiW9MoV2和SiWioV2,來合成... 

【文章來源】：浙江大學(xué)浙江省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１．１?Ｋｅｇｇｉｎ結(jié)構(gòu)雜多酸陰離子結(jié)構(gòu)示意圖??止，結(jié)地，不，??

讀化聚趙酸雨（ＳＰＥＥＫ）是一種機械強度和化學(xué)穩(wěn)定性都比較優(yōu)秀的的有??機聚合物，它被廣泛地應(yīng)用在燃料電池領(lǐng)域里的電解質(zhì)隔膜中口７－４０］。它的分??子式如圖１．２所示，ＳＰＥＥＫ中被修飾了碟酸基基團（－Ｓ０３Ｈ），這些讀酸基團是??親水性的，因此ＳＰＥＥＫ具有一定的質(zhì)子電導(dǎo)率。它的質(zhì)子電導(dǎo)率與壞化度（ＤＳ）??呈正相關(guān)關(guān)系。壤化度越高，即蹟酸基團的含量越高，那么ＳＰＥＥＫ的質(zhì)子電導(dǎo)??率就越大，但當填化度過高時，膜的機械強度就會變差。在保持ＳＰＥＥＫ膜機械??強度的同時，能提高膜的質(zhì)子導(dǎo)電性的途徑之一就是向其混合一定的無機質(zhì)子填??充材料［４１］。??－￣０??＼?■！打??琴??圖１．２巧化聚玲踐巧的分子式??雜《酸作為一種導(dǎo)電性能最好的無機園體酸，無疑是這種填充材料的首選。??但是單純的雜多酸材料不是很穩(wěn)定，它很容易在水溶液戎有機溶液中浸出來，從??而使雜＃酸基化學(xué)裝置的性能降低。另一方面，石墨婿作為一種二維結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定??財料

?Ｗａｖｅｎｕｍｂｅｒ?（ｃｍ?）??圖２．１產(chǎn)物的紅外光譜圖：（ａ倒Ｗｉ〇Ｖ；！；（ｂ）ＳｉＷ９ＭｏＶ２??圖２．１為ＳｉＷｉ〇Ｖ２和ＳｉＷｇＭｏＶ；！的紅外譜圖，兩種雜多酸在５００￣１１００ｃｍ－ｉ區(qū)??域表現(xiàn)出明顯的特征峰。表２．１列出了這兩種雜多酸和它們的母酸Ｈ４ＳｉＷｌ２〇４０??（簡寫為ＳｉＷｎ）的特征峰數(shù)據(jù)。可Ｗ發(fā)現(xiàn)，這兩種取代型雜多酸的特征峰和母??酸ＳｉＷ，２相近，這表明雜多陰離子的配原子被化和巧取代后，雜多酸陰離子的??Ｋｅｇｇｉｎ結(jié)構(gòu)仍然得到了保持，只是峰的位置發(fā)生了不同程度的偏移［１０］。與??ＳｉＷｎ相比，ＳｉＷｉｏＶｓ和ＳｉＷｇＭｏＶ］的Ｓｉ－Ｏａ均發(fā)生了細微的紅移；而Ｍ－Ｏｃ－Ｍ??１６??

【參考文獻】：
期刊論文
[1]Dawson結(jié)構(gòu)鎢磷酸復(fù)合有機聚合物高質(zhì)子導(dǎo)體的制備與導(dǎo)電性能研究[J]. 吳慶銀,錢學(xué)宇,周盛銘.  徐州工程學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版). 2012(04)
[2]基于多金屬氧酸鹽的無機-有機雜化材料的研究進展[J]. 吳慶銀,童霞,吳雪霏.  徐州工程學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版). 2011(04)



本文編號：2903659