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氮化硼納米管增韌氮化硅及其機制的研究

發(fā)布時間:2020-08-04 17:25
【摘要】:氮化硅(Si_3N_4)作為一種重要的高溫結(jié)構(gòu)陶瓷,由于其杰出的性能如高強度和高硬度,良好的抗氧化性,低摩擦系數(shù),可忽略的蠕變,良好的抗熱震性,良好的耐腐蝕性等而受到廣泛關(guān)注。然而,Si_3N_4陶瓷的固有脆性嚴重限定了其應(yīng)用。自碳納米管(CNTs)1991年被發(fā)現(xiàn)以來,由于具有特有的物理、化學(xué)、電子學(xué)和力學(xué)性能迅速成為材料、化學(xué)和物理等領(lǐng)域的研究熱點。許多研究成果證明,CNTs是一種具備無限前景的陶瓷材料增強相。氮化硼納米管(BNNTs)可以想象成卷起來的六方BN層或B和N原子交替地更迭碳納米管(CNTs)中C原子。BNNTs具有優(yōu)異的彈性模量和拉伸強度,同時擁有比CNTs更優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,因此更有望作為高溫陶瓷材料的增強相。本文通過熱壓燒結(jié)制備了氮化硅(Si_3N_4)陶瓷,研究了燒結(jié)助劑、燒結(jié)溫度和BNNTs含量對Si_3N_4陶瓷力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,以Al_2O_3-Gd_2O_3為燒結(jié)助劑,可獲得致密度較好、抗彎強度和斷裂韌性較高的氮化硅陶瓷。在1800℃之前,陶瓷的抗彎強度隨著燒結(jié)溫度的升高而增加。在1800℃以上,α-Si_3N_4相完全轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Si_3N_4相。通過添加BNNTs,Si_3N_4陶瓷的斷裂韌性得到顯著提升。當BNNTs含量從0增加到0.8wt.%時,Si_3N_4陶瓷的斷裂韌性從7.2增加到10.4MPa.m~(1/2)。然而,過量引入BNNTs會導(dǎo)致Si_3N_4陶瓷斷裂韌性的降低。同時,隨著BNNTs含量的增加,Si_3N_4陶瓷的相對密度和抗彎強度略有下降,但在1.2wt.%BNNTs時,陶瓷的斷裂韌性和抗彎強度仍然分別保持著8.8MPa·m~(1/2)和711MPa的較高水平。另外,BNNTs對Si_3N_4陶瓷的增韌機制也進行了探討,主要包括納米管的橋聯(lián)、拔出和裂紋偏轉(zhuǎn)機制。
【學(xué)位授予單位】:海南大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號】:TQ174.1;TB383.1
【圖文】:

氮化硅,原子


Y-Si3N4為Fd3m空間群,結(jié)構(gòu)類似于立方氮化硼,是典型的尖晶石結(jié)構(gòu)。Zerr逡逑等運用第一性原理計算得出丫-Si3N4的硬度比a-Si3Nd0p-Si3N4更高(Zerretal.邋1999)。逡逑圖1-1丨四面體單元。藍色圓圈是N原子,灰色圓圈是Si原子。逡逑Fig.邋1-1邋[SiN4]邋tetrahedron邋element.邋Blue邋circle邋is邋N邋atom,邋gray邋circles邋are邋Si逡逑atoms.逡逑(a)邋a-SbN4邐(b)邋p-Si3N4邐(c)邋y-SbN4逡逑圖1-2氮化硅的晶體類型。藍色圓球是N原子,灰色圓球是Si原子。逡逑Fig.邋1-2邋Crystal邋type邋of邋Silicon邋nitride.邋Blue邋spheres邋are邋N邋atoms,邋gray邋spheres邋are邋Si邋atoms.逡逑1.2.2氮化硅的性質(zhì)逡逑氮化硅不溶于水,溶于氫氟酸,莫氏硬度9?9.5,維氏硬度約為2200,顯微硬度逡逑為32630MPa。彈性模量為28 ̄46GPa;比熱容為0.71J/(g.K);熱導(dǎo)率為(2?155)W/(m.K);逡逑線膨脹系數(shù)為邋2.8 ̄3.2xl0-6/°C(2(MOOO°C);比體積電阻,20°C時為邋1.4x105.m,邋500°C逡逑時為邋4xl08.m。逡逑Si3N4沒有熔點,大約在1900°C直接升華分解為氣態(tài)Si和N2,不同溫度Si3N4分逡逑解與N2和Si分壓的平衡關(guān)系如圖1-3所示(楊亮亮等.2014),從右下到左上的實線是等逡逑溫線

四面體單元,氮化硅


邐(b)邋p-Si3N4邐(c)邋y-SbN4逡逑圖1-2氮化硅的晶體類型。藍色圓球是N原子,灰色圓球是Si原子。逡逑Fig.邋1-2邋Crystal邋type邋of邋Silicon邋nitride.邋Blue邋spheres邋are邋N邋atoms,邋gray邋spheres邋are邋Si邋atoms.逡逑1.2.2氮化硅的性質(zhì)逡逑氮化硅不溶于水,溶于氫氟酸,莫氏硬度9?9.5,維氏硬度約為2200,顯微硬度逡逑為32630MPa。彈性模量為28 ̄46GPa;比熱容為0.71J/(g.K);熱導(dǎo)率為(2?155)W/(m.K);逡逑線膨脹系數(shù)為邋2.8 ̄3.2xl0-6/°C(2(MOOO°C);比體積電阻,20°C時為邋1.4x105.m,邋500°C逡逑時為邋4xl08.m。逡逑Si3N4沒有熔點,大約在1900°C直接升華分解為氣態(tài)Si和N2,不同溫度Si3N4分逡逑解與N2和Si分壓的平衡關(guān)系如圖1-3所示(楊亮亮等.2014),從右下到左上的實線是等逡逑溫線,從左下到右上的粗實線是Si(l)-SbN4-N2S相共存邊界線。由下面反應(yīng)所決定:逡逑Si3N4(s)=3Si(l)+N2(g)邋AGf邋(1-2)逡逑Si(l)邋=邋Si(v)邋AGV邋(1-3)逡逑2逡逑

示意圖,晶須,纖維增韌,示意圖


晶須或纖維增韌是通過高強度、高彈性模量的晶須或者纖維材料如SiC、BN、逡逑Si3N4等均勻加入到基體中,構(gòu)成的穩(wěn)態(tài)增韌有四項基本的貢獻,即裂紋偏轉(zhuǎn)、拔出逡逑效應(yīng)、橋聯(lián)效應(yīng)和脫粘。這些貢獻可以通過簡單的形式表達出來,如圖1-4和下式逡逑(Campbell邋etal.邋1990):逡逑^/fd邋xS2/E ̄Ee2r邋+邋4r/邋/R邋0邋-邋/)邋+邋T/d邋^邋/R)邐(1-19)逡逑式中,d是晶須或纖維的脫粘長度,A是晶須或纖維的拔出長度,及是晶須或纖逡逑維的半徑,/晶須或纖維是體積分數(shù),*5是晶須或纖維‘強度’,五是晶須或纖維的逡逑彈性模量,&是失配應(yīng)變,n是界面斷裂能量,r是分離界面滑動的阻力。第一項f/E逡逑是在晶須或纖維破裂之前,在基體裂紋兩側(cè)的晶須或纖維上儲存的應(yīng)變能(在裂紋的逡逑兩邊都是V/2E)。這種應(yīng)變能以聲波的形式消散,從而對增韌產(chǎn)生影響。第二項是剝逡逑離長度內(nèi)每個元件的殘余應(yīng)變能,由失配應(yīng)變決定。當晶須或纖維失效時,這種應(yīng)變逡逑能量從系統(tǒng)中消失,從而不依賴于&而損害幵性。第三項是發(fā)生脫粘后消耗的的能量,逡逑這個效果是正面的。最后一項是拉出貢獻

【參考文獻】

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本文編號:2780855

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