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鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物低維納米材料的制備與表征

發(fā)布時(shí)間:2020-08-01 12:19
【摘要】:鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物可用化學(xué)通式ABO_3來表示,其中A位離子一般為堿土(或稀土)離子,B位離子一般為過渡金屬離子。鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物的功能特性起源于正(或負(fù))離子的位移偏移,通過對A、B位離子摻雜,使得鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物具有非常豐富的物理化學(xué)特性,例如介電特性、鐵電特性、熱釋電特性、光電特性、光催化特性、超導(dǎo)特性、巨磁電阻效應(yīng)等等。目前鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物已廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代工業(yè)的多個(gè)領(lǐng)域。BaTiO_3(BTO)和PbTiO_3(PTO)是鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物材料的典型代表。作為一種典型的鐵電材料,BaTiO_3的鐵電性來源于Ti4+離子在氧八面體中的振動(dòng)。PbTiO_3作為壓電材料的典型代表,此類材料極大地拓展了鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物材料的應(yīng)用溫度范圍。然而之前的實(shí)驗(yàn)工作大多集中在BTO和PTO塊材的制備和表征方面上,由于電子器件的日趨微型化以及低維納米結(jié)構(gòu)具有許多獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),因此,鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物低維納米材料的制備和表征受到人們的廣泛關(guān)注。目前合成鈣鈦礦結(jié)構(gòu)氧化物材料有多種方法,如溶膠-凝膠法、微波水熱法、固相反應(yīng)法、化學(xué)溶液沉積法以及熔鹽法等。其中熔鹽法因其能明顯降低反應(yīng)溫度和縮短反應(yīng)時(shí)間、更易于控制粉體的形狀和尺寸、合成產(chǎn)物純度較高、雜質(zhì)易去除等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛運(yùn)用。本論文利用熔鹽法合成了 BTO納米顆粒(0D納米材料)、納米棒(1D納米結(jié)構(gòu))以及PTO 1D納米結(jié)構(gòu),并對其微結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。具體結(jié)果如下:第一部分為傳統(tǒng)熔鹽法制備BTO納米顆粒研究。實(shí)驗(yàn)中探究了不同退火溫度以及不同熔鹽比例對于BTO納米顆粒生長的影響。結(jié)果表明:隨著退火溫度的升高顆粒尺寸從200 nm增加到~1000 nm,晶胞參數(shù)c/a比從1.007增加到1.010;隨著熔鹽比例的增大,顆粒形狀從方形逐漸變化為球形,同時(shí)開始出現(xiàn)少量棒狀結(jié)構(gòu),并且產(chǎn)物中的BaC03雜相含量有所增加。介電性能測試結(jié)果表明,合成的BTO納米顆粒樣室溫下介電常數(shù)在700-1300(@ 1kHz),介電損耗在 0.01-0.03 之間。第二部分為傳統(tǒng)熔鹽法以及模板熔鹽法制備BTO 1D納米結(jié)構(gòu)的研究。實(shí)驗(yàn)中分別探究了反應(yīng)物種類、熔鹽比例、退火溫度以及保溫時(shí)間的變化對BTO1D納米結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明:利用傳統(tǒng)熔鹽法在800℃(BaC204:Ti02(銳鈦礦):NaCl:KC1 = 1:1:60:60,保溫5 h)條件下可制備大量BTO的1D棒狀結(jié)構(gòu),棒長在5 左右,直徑在130-200 nm之間,形狀較均勻。模板熔鹽法在650℃(BaC204:BaTi205 模板:NaCl:KCl= 1:1:60:60,保溫 5 h)條件下制得大量 1D納米結(jié)構(gòu),產(chǎn)物很好地繼承了 BaTi205模板的形貌,長度在在5-10 μm左右(直徑在200-400nm左右)。紫外-可見光譜測試結(jié)果表明:熔鹽法合成的BTO棒狀樣品的光學(xué)禁帶寬度在2.5-2.6 eV之間,遠(yuǎn)小于相應(yīng)的BTO塊材(3.28 eV)。第三部分為傳統(tǒng)熔鹽法以及模板熔鹽法制備PTO 1D納米結(jié)構(gòu)的研究。傳統(tǒng)熔鹽法在熔鹽比例(NaCl:KC1)為30:30時(shí),得到了部分長度超過50 μm的1D棒狀結(jié)構(gòu)(直徑在550 nm-2.0 μm)。模板法制備得到了長度在3-10 μm左右的1D棒狀結(jié)構(gòu)(直徑在1.0 μm左右)同時(shí)出現(xiàn)一些顆粒連接的長條鏈狀結(jié)構(gòu),進(jìn)一步揭示了棒狀結(jié)構(gòu)可能的生長機(jī)制。
【學(xué)位授予單位】:南京大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號】:TB383.1

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本文編號:2777452

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