【摘要】：有機-無機雜化化合物是一類重要的功能材料。由于化合物中的有機胺陽離子組分通常會對外界的刺激產生響應,發(fā)生結構相變,并伴隨著發(fā)生光、電、磁、熱等物理性質的響應,因而這類材料可以作為多功能材料應用到存儲、開關、傳感、能量轉換等各種領域中�；谟袡C-無機雜化結構策略,本論文合成了11個有機-無機金屬鹵化物,其中7個具有鈣鈦礦有機-無機雜化結構。第二章節(jié)報道合成了一系列有機-無機雜化化合物:((N-(2-ammoniumethyl)piperazinium)CuCl_5·2H_2O)(1),全氘代的((N-(2-ammoniumethyl)piperazinium)CuCl_5·2D_2O)(2),C_(11)H_(21)Cl_3MnN_2(3)和C_(11)H_(22)C_(l4)MnN_2(4),(IBA)CdBr_3(5)和(IBA)_2CdBr_4(6)(IBA代表異丁胺鹽離子)�；衔�1和2表現(xiàn)出了由于水分子隨溫度變化振動而導致的連續(xù)介電轉變性質�；衔�3表現(xiàn)出明亮的紅色發(fā)光,量子產率達到35%。化合物4表現(xiàn)出低溫介電相變行為,并伴隨著超高綠色發(fā)光量子產率92.3%�；衔�5和6可通過改變原料反應比例,得到結構完全不同的化合物結構�；衔�5表現(xiàn)出一維六方鈣鈦礦有機-無機雜化結構,并且在低溫有兩重結構相變,同時伴隨著介電轉變行為�；衔�6具有二維層狀鈣鈦礦有機-無機雜化結構,表現(xiàn)出三重結構相變,并伴隨著顯著的介電各向異性行為。第三章節(jié)報道使用鏈狀的有機胺合成了三個層狀有機-無機雜化鈣鈦礦化合物:(IBA)_2PbBr_4(7),(IAA)_2CdX_4(IAA代表異戊胺陽離子,X代表Cl,8和Br,9)�；衔�7表現(xiàn)出連續(xù)結構相變,同時具有顯著的介電性質,以及介電各項異性。此外,通過改變鹵素配位成功合成了化合物8和9。這兩個化合物表現(xiàn)出了差異較大的相變行為,其主要原因是由于鹵素配位不同,使無機陰離子框架大小不同。因此,有機陽離子在無機陰離子所形成的空間里呈現(xiàn)出不同的運動狀態(tài)。第四和第五章節(jié)報道使用鏈狀的有機胺合成了兩個層狀有機-無機雜化鈣鈦礦化合物:(IBA)_2CdCl_4(10)和(IBA)_2MnCl_4(11)�；衔�10表現(xiàn)出連續(xù)結構相變,其中第二個相變?yōu)殍F電相變,并伴隨著少見的動態(tài)介電行為。此外,化合物10具有顯著的機械柔性,其薄膜表現(xiàn)出非常好的柔韌性,能夠成較大彎度,并多次伸縮�；衔�11表現(xiàn)出與化合物10類似的性質。不同的是,金屬離子Mn使化合物11表現(xiàn)出了鐵磁以及發(fā)光性能,使化合物11成為罕見的二維層狀發(fā)光多鐵雜化材料。因此,有機-無機雜化策略提供了一種有效的途徑來合成與設計分子介電,鐵電材料。
【學位授予單位】：東南大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2019
【分類號】：TB34
【圖文】：

圖 1-2 三維 ABX3鈣鈦礦類似物結構模型。的大小必須適配三維骨架的體積大小，即 B 和 X 所形成的三維框架外，與氧化物鈣鈦礦結構不同的是，A 位有機胺陽離子通常可以和 X氫鍵相互作用。因此，鈣鈦礦有機-無機雜化三維結構更為復雜。

BF4為陰離子與一價的堿土金屬離子配位的鈣鈦礦類似物礦ABX3的基礎上，進行性質調控的一種有效方法是部分取代。近年來，一半的B-位陽離子被另一種陽6。此類結構中，研究焦點集中在所謂的B-位有序的在B-位可保持有序狀態(tài)。這種B位有序結構又有三，第一種方式為巖鹽型（rock-salt-type），陽離子可例[57]；第二種方式是層狀，B 和B 分別形成有序的據(jù)較小比例；第三種方式是柱狀，B 和B 在兩個方

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本文編號：2732714