【摘要】：有機(jī)-無機(jī)雜化化合物是一類重要的功能材料。由于化合物中的有機(jī)胺陽離子組分通常會對外界的刺激產(chǎn)生響應(yīng),發(fā)生結(jié)構(gòu)相變,并伴隨著發(fā)生光、電、磁、熱等物理性質(zhì)的響應(yīng),因而這類材料可以作為多功能材料應(yīng)用到存儲、開關(guān)、傳感、能量轉(zhuǎn)換等各種領(lǐng)域中�；谟袡C(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu)策略,本論文合成了11個有機(jī)-無機(jī)金屬鹵化物,其中7個具有鈣鈦礦有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu)。第二章節(jié)報(bào)道合成了一系列有機(jī)-無機(jī)雜化化合物:((N-(2-ammoniumethyl)piperazinium)CuCl_5·2H_2O)(1),全氘代的((N-(2-ammoniumethyl)piperazinium)CuCl_5·2D_2O)(2),C_(11)H_(21)Cl_3MnN_2(3)和C_(11)H_(22)C_(l4)MnN_2(4),(IBA)CdBr_3(5)和(IBA)_2CdBr_4(6)(IBA代表異丁胺鹽離子)�；衔�1和2表現(xiàn)出了由于水分子隨溫度變化振動而導(dǎo)致的連續(xù)介電轉(zhuǎn)變性質(zhì)�；衔�3表現(xiàn)出明亮的紅色發(fā)光,量子產(chǎn)率達(dá)到35%�；衔�4表現(xiàn)出低溫介電相變行為,并伴隨著超高綠色發(fā)光量子產(chǎn)率92.3%。化合物5和6可通過改變原料反應(yīng)比例,得到結(jié)構(gòu)完全不同的化合物結(jié)構(gòu)�；衔�5表現(xiàn)出一維六方鈣鈦礦有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu),并且在低溫有兩重結(jié)構(gòu)相變,同時伴隨著介電轉(zhuǎn)變行為�；衔�6具有二維層狀鈣鈦礦有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出三重結(jié)構(gòu)相變,并伴隨著顯著的介電各向異性行為。第三章節(jié)報(bào)道使用鏈狀的有機(jī)胺合成了三個層狀有機(jī)-無機(jī)雜化鈣鈦礦化合物:(IBA)_2PbBr_4(7),(IAA)_2CdX_4(IAA代表異戊胺陽離子,X代表Cl,8和Br,9)�；衔�7表現(xiàn)出連續(xù)結(jié)構(gòu)相變,同時具有顯著的介電性質(zhì),以及介電各項(xiàng)異性。此外,通過改變鹵素配位成功合成了化合物8和9。這兩個化合物表現(xiàn)出了差異較大的相變行為,其主要原因是由于鹵素配位不同,使無機(jī)陰離子框架大小不同。因此,有機(jī)陽離子在無機(jī)陰離子所形成的空間里呈現(xiàn)出不同的運(yùn)動狀態(tài)。第四和第五章節(jié)報(bào)道使用鏈狀的有機(jī)胺合成了兩個層狀有機(jī)-無機(jī)雜化鈣鈦礦化合物:(IBA)_2CdCl_4(10)和(IBA)_2MnCl_4(11)。化合物10表現(xiàn)出連續(xù)結(jié)構(gòu)相變,其中第二個相變?yōu)殍F電相變,并伴隨著少見的動態(tài)介電行為。此外,化合物10具有顯著的機(jī)械柔性,其薄膜表現(xiàn)出非常好的柔韌性,能夠成較大彎度,并多次伸縮�；衔�11表現(xiàn)出與化合物10類似的性質(zhì)。不同的是,金屬離子Mn使化合物11表現(xiàn)出了鐵磁以及發(fā)光性能,使化合物11成為罕見的二維層狀發(fā)光多鐵雜化材料。因此,有機(jī)-無機(jī)雜化策略提供了一種有效的途徑來合成與設(shè)計(jì)分子介電,鐵電材料。
【學(xué)位授予單位】：東南大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：TB34
【圖文】：

圖 1-2 三維 ABX3鈣鈦礦類似物結(jié)構(gòu)模型。的大小必須適配三維骨架的體積大小，即 B 和 X 所形成的三維框架外，與氧化物鈣鈦礦結(jié)構(gòu)不同的是，A 位有機(jī)胺陽離子通�？梢院� X氫鍵相互作用。因此，鈣鈦礦有機(jī)-無機(jī)雜化三維結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜。

BF4為陰離子與一價(jià)的堿土金屬離子配位的鈣鈦礦類似物礦ABX3的基礎(chǔ)上，進(jìn)行性質(zhì)調(diào)控的一種有效方法是部分取代。近年來，一半的B-位陽離子被另一種陽6。此類結(jié)構(gòu)中，研究焦點(diǎn)集中在所謂的B-位有序的在B-位可保持有序狀態(tài)。這種B位有序結(jié)構(gòu)又有三，第一種方式為巖鹽型（rock-salt-type），陽離子可例[57]；第二種方式是層狀，B 和B 分別形成有序的據(jù)較小比例；第三種方式是柱狀，B 和B 在兩個方

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本文編號：2732714