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綠色低毒熒光納米材料的合成及應(yīng)用研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-17 15:16
【摘要】:納米材料,又稱超微顆粒,是指尺寸在1-100 nm間的粒子,具有表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等特點(diǎn),廣泛的應(yīng)用于性能檢測(cè)技術(shù)及掃描探針技術(shù),而量子點(diǎn)作為一種準(zhǔn)零維的半導(dǎo)體納米晶,更是具有優(yōu)良的光電性質(zhì),兼具熒光量子產(chǎn)率高、化學(xué)穩(wěn)定性與光穩(wěn)定性高、生物相容性好、激發(fā)光譜寬、發(fā)射光譜窄等特點(diǎn),被公認(rèn)為是一種理想的新興納米熒光探針,處于研究的熱門和發(fā)展時(shí)期。堿性磷酸脂酶(ALP)在生物體的正常生長(zhǎng)中起著非常重要的作用?茖W(xué)研究表明,其含量在人體內(nèi)的高低將嚴(yán)重影響著人們的健康,一旦指標(biāo)異常,就會(huì)導(dǎo)致人類出現(xiàn)如腎炎、佝僂病和貧血等健康問題。之前傳統(tǒng)檢測(cè)ALP的方法有電化學(xué)法、化學(xué)發(fā)光法、比色法、色譜法和分光光度法等,但是這些方法要么需要復(fù)雜且昂貴的實(shí)驗(yàn)儀器,要么需要較繁瑣的實(shí)驗(yàn)步驟或化驗(yàn)時(shí)長(zhǎng),都無法達(dá)到綠色環(huán)保和快速檢測(cè)的要求。近年來,熒光檢測(cè)法正逐漸取代傳統(tǒng)的檢測(cè)方法,本論文以制備綠色低毒熒光納米材料為根本目標(biāo),圍繞生物相容性好且高性能的量子點(diǎn)生物探針為主題,成功制備出了 Si量子點(diǎn)和C量子點(diǎn),利用其熒光淬滅效應(yīng),探究其在定量檢測(cè)生物酶方面的應(yīng)用,并結(jié)合“分子模板印記技術(shù)”,通過反膠束方法制備出了尺寸更容易調(diào)控、分散性更好、球形形貌更易控制的熒光復(fù)合材料,針對(duì)酶促反應(yīng)對(duì)物質(zhì)進(jìn)行定量測(cè)試,拓寬了檢測(cè)的種類范圍及應(yīng)用思路。主要研究?jī)?nèi)容如下:(1)Si量子點(diǎn)及其復(fù)合材料的制備和對(duì)ALP檢測(cè)的可行性研究:本部分實(shí)驗(yàn)介紹了一種合成Si量子點(diǎn)的新方法,并且經(jīng)過一系列的表征和測(cè)試,充分證明了其可以很好地應(yīng)用于ALP的快速檢測(cè)。實(shí)驗(yàn)使用檸檬酸鈉和丙烯酸作為基礎(chǔ)試劑,以3-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)作為硅源,通過一步水熱法合成了親水性的Si量子點(diǎn),并且通過調(diào)節(jié)丙烯酸的用量來調(diào)控?zé)晒忸伾?制備出了可以發(fā)射藍(lán)色和綠色兩種熒光顏色的Si量子點(diǎn)。此外,基于Si量子點(diǎn)對(duì)ALP酶促反應(yīng)的熒光淬滅效應(yīng),在堿性緩沖液中,Si量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度與ALP的含量在一定范圍呈現(xiàn)了很好的線性規(guī)律,檢測(cè)范圍為2U/L-7500U/L,最低檢測(cè)限為1U/L。同時(shí),當(dāng)激發(fā)波長(zhǎng)固定為350 nm時(shí),溶液反應(yīng)系統(tǒng)的熒光顏色會(huì)隨著ALP含量的增加而逐漸改變,可以初步實(shí)現(xiàn)對(duì)ALP的可視化檢測(cè)。(2)C量子點(diǎn)及其復(fù)合材料的制備和對(duì)ALP檢測(cè)的可行性研究:本部分實(shí)驗(yàn)通過表面功能化設(shè)計(jì)法,在成功制備了可以發(fā)射藍(lán)色熒光的C量子點(diǎn)基礎(chǔ)上,運(yùn)用“分子模板印記技術(shù)”制備出了具有高選擇性、高密度模板位點(diǎn)的CDs@4-NP@Si02復(fù)合材料,解決了 C量子點(diǎn)尺寸小、不易調(diào)控、表面修飾困難等問題,探究了其作為生物傳感器快速檢測(cè)ALP含量的可行性:在最佳合成及測(cè)試條件下,ALP在100-2000 U/L濃度范圍內(nèi)與復(fù)合材料CDs@4-NP@Si02的熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系,其線性方程為:y =-1.08 x +333.5,線性相關(guān)系數(shù)R2= 0.996,最低檢測(cè)限為0.8 U/L。
【學(xué)位授予單位】:北京化工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB383.1;O657.3
【圖文】:

電致化學(xué)發(fā)光,現(xiàn)象


§:|邋AlAt-t逡逑‘ri邐/邋VI邐V逡逑]\邋mimt\]邐\邐m逡逑1逡逑瞻挏灥逡逑圖1-1碳量子點(diǎn)在稀溶液中的紫外與可見光吸收和熒光能譜逡逑Fig.邋1-1邋UV-vis邋adsorption邋and邋fluorescence邋energy邋spectra邋of邋CDs邋in邋dilute邋solution逡逑通過電化學(xué)氧化石墨棒得到的碳量子點(diǎn)(粒徑約為2邋nm)在電壓為-1.5?1.8邋V間掃逡逑描可觀察到電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象[24](如圖1-2所示)。逡逑600邋’逡逑。骸㈠义°-1.5邋-1.0邋-0,5邋0.0邋0.5邋1.0邋1.5邐2.0逡逑圖1-2碳量子點(diǎn)的電致化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象逡逑Fig.邋1-2邋Electrochemiluminescence邋of邋CDs逡逑研究表明,碳量子點(diǎn)之所以能發(fā)射熒光,是因?yàn)槠浔砻姘l(fā)射能量阱具有量子限域逡逑效應(yīng),而且,高值的熒光量子產(chǎn)率也是由于碳量子點(diǎn)尺寸小,而不是因其表面缺陷[25]。逡逑近期的研究表明,CDs在近紅外光(nearinfrared,NIR)的激發(fā)下能發(fā)出熒光[26],而逡逑NIR光可透過生物組織,因此說明碳點(diǎn)在納米生物納米技術(shù)領(lǐng)域中具有應(yīng)用價(jià)值。同逡逑時(shí),CDs的熒光在水溶液中會(huì)被電子受體或者電子給體猝滅,表明CDs既是電子給體,逡逑又是電子受體[27]。CDs的這種在光的引發(fā)下,電子發(fā)生轉(zhuǎn)移的性質(zhì)將使其在光能轉(zhuǎn)換、逡逑光伏設(shè)備和離子納米探針[29]等領(lǐng)域具有很大應(yīng)用潛力[28]。逡逑1.2.4.1.2生物相容性逡逑Li[3(3]等制備了轉(zhuǎn)鐵蛋白修飾的CDs

示意圖,分子印記,非共價(jià)鍵,共價(jià)鍵


北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文逡逑高效分離。逡逑子印記技術(shù)的基礎(chǔ)原理是分子識(shí)別理論。利用該技術(shù)可制備具有理想結(jié)構(gòu)子組合體,成為超分子化學(xué)的熱門課題之一。通過聚合功能單體以互補(bǔ)的模板分子,聚合后模板分子再被除去,在此過程中,得到的分子組裝體能與和其類似物[43]專一性地鍵合。逡逑有特定功能的分子(單體)在氣相或液相中遇到模板分子后,通過共價(jià)鍵或作用,形成結(jié)構(gòu)互補(bǔ)的有序排列,之后模板分子離去,在高分子體系中得以記供針對(duì)特定分子的接受體|44]。具體過程如下:逡逑1)具有特定功能的單體在一定條件下與目標(biāo)分子的特定基團(tuán)可逆結(jié)合成復(fù)2)加入可凍結(jié)復(fù)合物的交聯(lián)劑,得到高聚物;逡逑3)通過特殊的的理化手段,從聚合物中洗脫出模板分子,得到具有特異性的三維空穴[42]。逡逑Synthesb邋of邋Po邋Krmerizable邐^邋.逡逑T<m.l.to邐PoIrn.natBn逡逑

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào):2717793

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