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氮雜環(huán)胺及二胺類分子化合物相變性質(zhì)的研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-04 16:29
【摘要】:控制晶體物理性質(zhì)的響應(yīng)可以發(fā)生磁電、光電和磁光耦合,從而產(chǎn)生新的多功能特性,由于多功能材料在功能器件等方面具有廣泛的應(yīng)用,因此同時(shí)擁有多種物理性質(zhì)的單一相材料吸引了大量的關(guān)注。有機(jī)無機(jī)雜化材料具備豐富的結(jié)構(gòu)特性和物理性質(zhì)是潛在的多功能材料之一。為了得到兼具多種物理特性的有機(jī)無機(jī)雜化材料,文中利用分別利用調(diào)節(jié)反應(yīng)物的摩爾比、替換無機(jī)部分的金屬離子等和有機(jī)胺來展開相關(guān)性質(zhì)的研究。本論文的研究?jī)?nèi)容分為三部分:第一部分:以吡啶為有機(jī)部分,與金屬鹵素鹽反應(yīng),結(jié)晶形成了4個(gè)化合物,[C_5NH_6][CdCl_3](1)、[C_5NH_6][Cd_2Cl_5](2)、[C_5NH_6][MnCl_4](3)和[C_5NH_6][MnBr_4](4),并對(duì)其進(jìn)行了一系列的表征;第二部分:以N-甲基吡咯烷為有機(jī)部分,與無機(jī)部分反應(yīng),結(jié)晶形成了4個(gè)化合物,[CH_3-NC_4H_9][CdBr_3](5)、[CH_3-NC_4H_9][CdBr_4](6)、[CH_3-NC_4H_9]_3[Cd_2Br_7](7)和[CH_3-NC_4H_9][MnCl_3](8),并對(duì)其進(jìn)行了一系列的表征;第三部分:以二胺為有機(jī)部分,與無機(jī)部分反應(yīng),結(jié)晶形成了3個(gè)化合物,[C_5N_2H_(14)][Mn_2Cl_6·4H_2O](9)、[C_5N_2H_(14)][Cd_2Cl_6](10)和[C_6N_2H_(16)][Cd_2Cl_6](11),并對(duì)其進(jìn)行了一系列的表征。在這11種化合物中,通過調(diào)節(jié)反應(yīng)物的摩爾比設(shè)計(jì)不同維度結(jié)構(gòu)、替換無機(jī)部分金屬離子和小分子胺的方法,合成出六個(gè)相變化合物,化合物1、2、5、6、7和8,其中,化合物8兼具光學(xué)和電學(xué)性質(zhì)。
【圖文】:

空間,鹵素,雜化物,化合物


這為相同的反應(yīng)物通過調(diào)節(jié)化學(xué)計(jì)量比而構(gòu)建出不同維數(shù)的化合物提供了一種有效的方法。圖1.[C5H9NH3]CdCl3的空間堆積圖(左);[C5H9NH3]4Cd3Cl10的空間堆積圖(右);所有原子上的氫都被刪除,且所有原子的橢球占有率為30%另外,無機(jī)金屬框架作為有機(jī)無機(jī)雜化化合物的重要組成部分,同樣影響著它們自身的性質(zhì)。金屬鹵素鹽由于鹵素與有機(jī)胺分子可以形成氫鍵,所以金屬鹵素鹽在構(gòu)建有機(jī)無機(jī)雜化化合物的時(shí)候備受青睞。為了得到新的有機(jī)無機(jī)相變雜化物,研究者大多從兩部分入手:(1)替換中心金屬原子,例如分子通式為:[NH2NH3][M(HCOO)3][46](M=Mn2+, Zn2+, Co2+和 Mg2+)的四種雜化化合物,,其中,含二價(jià)錳離子的雜化物和含二價(jià)鋅離子的雜化物具有相同的無機(jī)結(jié)構(gòu),412·63金屬框架,而有機(jī)陽離子則填充在框架之中;含鈷和含鎂的化合物則具有相同的 49·66金屬陰離子框架,而陽離子位于框架之中作為電荷補(bǔ)充部分。這四種化合物分別在 350 K, 350 K, 380 K 和 348 K 發(fā)生熱異樣;(2)替換鹵素,例如(Pyrrolidinium)MnCl3[47]和(Pyrrolidinium)MnBr3[48]具有相同的有機(jī)陽離子和無機(jī)框架

溫度依賴,介電,橢球,晶胞


yrrolidinium)MnCl3的晶胞堆積圖,所有原子上的氫都被刪除,且所有原子的橢球占有inium)MnCl3的介電-溫度依賴圖;(c)(Pyrrolidinium)MnBr3的晶胞堆積圖,所有原有原子的橢球占有率為30%;(d)(Pyrrolidinium)MnBr3的介電-溫度依賴圖。究工作
【學(xué)位授予單位】:東南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號(hào)】:TB34

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9 劉s

本文編號(hào):2696657


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