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介孔有機氧化硅納米顆粒結(jié)構(gòu)調(diào)控及其生物醫(yī)學(xué)性質(zhì)研究

發(fā)布時間:2020-05-28 23:58
【摘要】:介孔有機氧化硅納米顆粒不僅具有介孔材料所特有的高比表面積、大孔容、均一孔徑等特點,而且其骨架中可以摻雜各種有機基團,從而可以根據(jù)需要設(shè)計其功能,使其更加智能化。此外,與傳統(tǒng)的介孔無機二氧化硅相比,介孔有機氧化硅納米顆粒具有更好的生物相容性,更高的體內(nèi)穩(wěn)定性,使其在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域扮演著越來越重要的角色。通過調(diào)控其孔徑,設(shè)計其結(jié)構(gòu),可以將其用于基因,蛋白等大分子藥物的遞送,在疾病治療方面發(fā)揮重要作用。本文主要探索了多種新的方法,合成了多種新型的介孔有機氧化硅基的納米顆粒,并研究了他們的生物學(xué)性質(zhì),文章的主要內(nèi)容主要包括以下三個部分:1.建立了在雙相反應(yīng)系統(tǒng)中合成了乙烷基摻雜的大孔有機氧化硅納米顆粒的新方法,這種有機氧化硅納米顆粒具有大的放射狀的孔道,高的比表面積,可調(diào)的顆粒尺寸,并且表現(xiàn)出很好的生物相容性。在生物大分子,如牛血清蛋白和RNA的裝載能力方面表現(xiàn)出色。此外,我們系統(tǒng)地研究了溫度和轉(zhuǎn)速等反應(yīng)條件對大孔有機氧化硅納米顆粒孔徑的影響,討論了在雙相系統(tǒng)中形成大孔有機氧化硅納米顆粒的機理,為大孔納米顆粒的制備提供了新思路。2.建立了一種雙相到單相連續(xù)轉(zhuǎn)化共組裝合成蛋黃-蛋殼結(jié)構(gòu)的介孔有機氧化硅納米顆粒(PMO)的新方法。該方法經(jīng)濟實用,操作簡單,既不需要模板做犧牲層,也不需要復(fù)雜的包裹過程,得到的蛋黃-蛋殼PMO的殼層厚度可以在23 53 nm之間進行調(diào)節(jié)。將化療藥物阿霉素(DOX)裝載進入這種蛋黃-蛋殼結(jié)構(gòu)的PMO用于殺死腫瘤細胞,表現(xiàn)出更好的化療效果。3.建立了一種簡單的利用KBr輔助合成了介孔Pt納米顆粒(MP)的新方法,然后在其表面異向生長介孔有機氧化硅,從而得到了Janus結(jié)構(gòu)的介孔有機氧化硅基的納米復(fù)合材料。該納米顆粒的平均粒徑為152 nm,分散性好,尺寸均一,其異側(cè)生長的介孔有機氧化硅納米殼層具有可以利用的放射狀的孔道,這種具有獨立的多級孔結(jié)構(gòu)的有機氧化硅基納米復(fù)合材料為其在納米醫(yī)學(xué)方面的應(yīng)用提供了新的可能。
【圖文】:

過程圖,有機硅烷,硅氧烷,縮合反應(yīng)


該溶膠-凝膠反應(yīng)得到了倍半硅氧烷產(chǎn)物(圖1.1 )。圖 1.1 有機硅烷通過水解和縮合反應(yīng),最終得到被半硅氧烷的過程。[35]為了得到介孔有機氧化硅納米材料,,科學(xué)家引入了表面活性劑,比如十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)做模板。將 CTAB 表面活性劑溶于水中,由于 CTAB 分子一段具有疏水的烷烴鏈,一端是親水基團,因此,可以自發(fā)形成帶正電的膠束,隨著 CTAB 濃度的增加,球形膠束會變成圓柱形,在更高的濃度下,這些圓柱形的膠束就會堆積形成幾百納米的六角形結(jié)構(gòu),溶劑中硅源前驅(qū)體水解縮合形成的帶負電的硅醇(≡Si O )就會通過靜電作用在帶正電的 CTAB( N+(CH3)3)膠束上聚集。其中膠束扮演了孔結(jié)構(gòu)的模板,硅醇在模板上縮合交聯(lián),最終得到了具有介孔結(jié)構(gòu)的機氧化硅納米顆粒。最后,為了去除孔中的 CTAB 模板,釋放 PMO的孔道結(jié)構(gòu)

有機硅烷,硅源,前驅(qū)體,表面活性劑


圖 1.1 有機硅烷通過水解和縮合反應(yīng),最終得到被半硅氧烷的過程。[35]為了得到介孔有機氧化硅納米材料,科學(xué)家引入了表面活性劑,比如十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)做模板。將 CTAB 表面活性劑溶于水中,由于 CTAB 分子一段具有疏水的烷烴鏈,一端是親水基團,因此,可以自發(fā)形成帶正電的膠束,隨著 CTAB 濃度的增加,球形膠束會變成圓柱形,在更高的濃度下,這些圓柱形的膠束就會堆積形成幾百納米的六角形結(jié)構(gòu),溶劑中硅源前驅(qū)體水解縮合形成的帶負電的硅醇(≡Si O )就會通過靜電作用在帶正電的 CTAB( N+(CH3)3)膠束上聚集。其中膠束扮演了孔結(jié)構(gòu)的模板,硅醇在模板上縮合交聯(lián),最終得到了具有介孔結(jié)構(gòu)的機氧化硅納米顆粒。最后,為了去除孔中的 CTAB 模板,釋放 PM的孔道結(jié)構(gòu),通常是將得到的 PMO 納米顆粒分散在酸性乙醇溶液中,高溫萃取,從而去除孔道中的模板,得到可孔道可利用的 PMO 材料(圖 1.2)。[36-37]
【學(xué)位授予單位】:南京郵電大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2018
【分類號】:TB383.1

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