【摘要】：銅納米團簇(CuNCs)是銅原子在穩(wěn)定劑的保護下形成的粒徑在2nm以下的納米材料,常用的穩(wěn)定劑有含巰基的小分子化合物和蛋白、多肽、聚合物等大分子模板。作為一種新型材料,已被應(yīng)用于離子檢測、催化、電化學(xué)催化、生物標記、生物成像等方面。本論文對以2-巰基-5-正丙烷基嘧啶(MPP)為配體的銅納米團簇(Cu NCs @ MPP)的電化學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)發(fā)光進行了研究。在-0.4～1.7V電位范圍內(nèi)Cu NCs @ MPP發(fā)生了Cu8+/Cu82+,Cu8/Cu82+,Cu8/Cu8+間的氧化還原,這是由于Cu NCs @ MPP金屬核中的電子缺陷和空穴,在一定的電位下,CuNCs @MPP作為多電子的給體和受體,給出電子和接受電子發(fā)生氧化還原。在湮滅機制和共反應(yīng)機制下均發(fā)現(xiàn)有電化學(xué)發(fā)光(ECL),實驗發(fā)現(xiàn)只有一種來自金屬核的激發(fā)態(tài)參與了ECL過程,理論計算證明了該激發(fā)態(tài)由金屬核到配體的電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生,且ECL過程釋放的能量接近于Cu NCs@MPP內(nèi)部HOMO→LUMO間的能級差。三丙胺(TPA)濃度為5mmol/L時,CuNCs@MPP/TPA共反應(yīng)體系的電化學(xué)發(fā)光效率為0.74%。作為熒光材料,銅納米團簇可用于熒光傳感檢測器,本論文基于罌粟堿對CuNCs@ MPP熒光猝滅作用,將Cu NCs @ MPP用于實際樣品中罌粟堿的檢測。在進行實際樣品檢測時,先用 QuEChERS (Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe 的縮寫)前處理方法結(jié)合薄層色譜法(TLC)對樣品進行前處理和罌粟堿的分離,經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)采購的五種火鍋底料樣品中并未發(fā)現(xiàn)罌粟堿成分,與高效液相色譜驗證結(jié)果一致。選擇其中一種樣品進行了加標實驗,在0.4～1.0mg/kg濃度范圍內(nèi),隨著加標樣品中罌粟堿加入量的增加,CuNCs @ MPP的熒光呈線性猝滅。
【圖文】：

１邋前言邐逡逑２．２銅納米團簇的表征逡逑為了探宄銅納米團簇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，要通過一些表征與模擬計算相結(jié)合，常見的逡逑征手段有：紫外－可見吸收光譜、熒光光譜、傅里葉變換紅外光譜（ＦＴ－ＩＲ）、Ｘ射線逡逑電子能譜（ＸＰＳ）、投射電鏡（ＴＥＭ）和高分辨率投射電鏡（ＨＲＴＥＭ）、原子力顯逡逑鏡（ＡＦＭ）、基質(zhì)輔助激光解析串聯(lián)飛行時間質(zhì)譜（ＭＡＬＤ丨－ＴＯＦＭＳ）和電噴霧質(zhì)逡逑（ＥＳＩ邋ＭＳ）。逡逑２．３基于銅納米團簇的熒光傳感逡逑文獻中己報道的合成的ＣｕＮＣｓ大多有焚光，作為一種突光材料，ＣｕＮＣｓ被用于逡逑計熒光傳感檢測器［３８：４２＿４４］，下面是幾種ＣｕＮＣｓ用于熒光傳感的簡單介紹。逡逑２．３．１溫度傳感逡逑出＾１＾等［２７］用多肽鏈ＣＬＫ）ＮＮ為模板合成了邋ＣｕＮＣｓ，，當溫度在１０？５５°Ｃ范圍內(nèi)，逡逑著溫度的降低，ＣｕＮＣｓ的熒光強度增強；當溫度再次升高，ＣｕＮＣｓ的熒光強度減逡逑，所以該方法合成的Ｃｕ邋ＮＣｓ可用作溫度傳感。逡逑Ｈｉｇｈ邋ｎｕｏｒ？ｓｃｅｎｃ？逡逑

逡逑圖１－２銅納米團簇用于ｐＨ傳感［４５］逡逑Ｆｉｇ．邋１－２邋Ｃｏｐｐｅｒ邋ｎａｎｏｌｕｓｔｅｒｓ邋ｗｉｔｈ邋ｐＨ邋ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ邋ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ１４５１逡逑１．２．３．３檢測離子逡逑Ｎｉｒｍａｌ等？用牛血清蛋白（ＢＳＡ）作模板合成了水溶性的，發(fā)藍色熒光（Ｅｍ：逡逑４１０ｎｍ）的Ｃｕ邋ＮＣｓ，因為鉛離子和ＢＳＡ中竣基的親和作用，當鉛離子存在時，ＢＳＡ＠Ｃｕ逡逑ＮＣｓ發(fā)生聚集熒光減弱，利用鉛離子對ＢＳＡ＠Ｃｕ邋ＮＣｓ熒光的猝滅現(xiàn)象來檢測鉛離子。逡逑Ｎ．邋Ｖｉｌａｒ－Ｖｉｄａｌ等［２３］用電化學(xué)合成的Ｃｕ邋ＮＣｓ的熒光也會被鉛離子猝滅，但經(jīng)過紫外燈逡逑照射之后，其熒光會恢復(fù)，故可以重復(fù)多次的使用。Ｈｕ等［３８］用０８只為配體合成了發(fā)逡逑藍色熒光Ｃｕ邋ＮＣｓ，Ｈｇ２＋存在時會使Ｃｕ邋ＮＣｓ發(fā)生聚集，進而熒光減弱，基于這一現(xiàn)逡逑象來檢測Ｈｇ２＋，線性范圍為１０邋ｎＭ￣邋１０邋ｐＭ，最低檢出限為３．３邋ｎＭ。逡逑圖１－３銅納米團簇用于檢測鉛離子［３２］逡逑Ｆｉｇ．邋１－３邋Ｃｏｐｐｅｒ邋ｎａｎｏｌｕｓｔｅｒｓ邋ｉｎ邋ｐｒｏｔｅｉｎ邋ｍａｔｒｉｘ：邋ｐｏｔｅｎｔｉａｌ邋ｓｅｎｓｏｒ邋ｏｆ邋Ｐｂ２邋＂邋ｉｏｎ邋＇逡逑１．２．３．４檢測抗生素逡逑Ｗａｎｇ等［４６］用多巴胺為模板合成了邋ＣｕＮＣｓ
【學(xué)位授予單位】：天津科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：TB383.1;TS207.3

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本文編號：2570774