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摻雜錳氧化物薄膜的溶膠-凝膠法制備及其物理特性

發(fā)布時間:2019-04-17 12:45
【摘要】:鈣鈦礦結(jié)構(gòu)錳氧化物(La1-xAxMnO3, A=Sr, Ca, Ba等),由于具有龐磁阻效應(yīng)、磁致伸縮效應(yīng)等豐富的物理特性,在磁存儲器件、磁傳感器件、自旋閥等方面具有重大的潛在應(yīng)用價值,同時該體系又是電荷、自旋、晶格、軌道自由度高度關(guān)聯(lián)的強關(guān)聯(lián)體系,蘊藏著十分豐富的物理內(nèi)容,是凝聚態(tài)物理的理論研究及器件應(yīng)用方面的研究熱點。本論文采用溶膠-凝膠法制備La1-xAxMnO3薄膜,通過研究該材料制備工藝與顯微結(jié)構(gòu)的依賴關(guān)系及影響規(guī)律,系統(tǒng)研究化學組分、界面應(yīng)力、退火氛圍等對薄膜物理特性影響機制,探討磁性能與電輸運特性的物理關(guān)聯(lián)機制。本論文所獲得的一些結(jié)果如下:1、Sr摻雜La0.7Ca0.3-xSrxMnO3薄膜的磁電阻調(diào)控特性和機制多晶LCSMO薄膜的Tc和TMI均表現(xiàn)出隨Sr摻雜濃度增加而單調(diào)增加的特性,而其電阻率則隨Sr摻雜濃度增加而降低。按照磁電阻特性隨溫度的變化規(guī)律,LCSMO薄膜以Sr摻雜濃度分為兩類:摻雜濃度較低(x≤0.05)時,薄膜磁電阻隨溫度呈現(xiàn)先緩慢減小然后增加的趨勢,并在TMI附近到最大值,表明在TMI附近的金屬-絕緣體相變過程中的相分離過程的無序效應(yīng)對磁電阻貢獻較大;當摻雜濃度較高(x≥0.1)時,薄膜磁電阻隨溫度升高單調(diào)減小,表明低溫下的晶界隧穿對磁電阻貢獻較大。按照磁電阻特性隨磁場的變化規(guī)律,LCSMO薄膜以TMI溫度為界表現(xiàn)不同:當溫度低于TMI時,磁電阻隨磁場變化呈雙梯度線性關(guān)系,低磁場時晶界隧穿效應(yīng)起主導,該部分效應(yīng)對磁場特別敏感,高磁場時磁電阻主要來源于磁場對自旋波動的壓制;當溫度高于TMI時,LCSMO薄膜的磁電阻均隨著磁場近乎線性變化,磁電阻主要來源于磁場對自旋波動的壓制。2、具有高度擇優(yōu)取向的La0.7Ca0.25Sr0.05MnO3薄膜的溶膠-凝膠法制備采用溶膠-凝膠法在不同襯底(SrTiO3和LaAlO3)上成功制備了具有高度擇優(yōu)取向的La0.7Ca0.25Sr0.05MnO3 (LCSMO)薄膜,在不同襯底上制備的LCSMO薄膜的居里溫度、磁性和磁電阻特性相似,在室溫附近都表現(xiàn)出較大磁電阻(285K,3T, MR=50%)。與多晶樣品相比,具有高度擇優(yōu)取向的LCSMO薄膜的金屬-絕緣轉(zhuǎn)變溫度(TMI)與其居里溫度(Tc)很接近。單晶LCSMO的磁電阻主要源于居里溫度附近磁場導致的從金屬電子電導到小極化子跳躍電導的轉(zhuǎn)換,而多晶樣品的磁阻主要來源于載流子的晶界隧穿。3 La0.7Sr0.3MnO3薄膜的磁學特性和機制探討通過不同氛圍(空氣、氧氣、氮氣)中的退火,對所制備La1-xSRxMnO3+8薄膜的Mn4+/Mn3+比率進行了調(diào)控。退火氛圍對薄膜的晶體結(jié)構(gòu)沒有產(chǎn)生明顯影響。當δ=0時,Mn4+/Mn3+=1:2氧氣氛中退火,高的氧含量增加了Mn4+/Mn3+的比率,使得有更多的Mn4+參與到Mn4+與Mn3+之間雙交換作用,使得磁有序度增加,居里溫度隨著LSMO薄膜的鐵磁有序度的增加而有所增加(Tc-空氣=339K,Tc-氧氣=354K)。氮氣氛圍退火下的La0.7Sr0.3MnO3薄膜的降低了Mn4+/Mn3+的比率,使得有更多的Mn4+參與到Mn4+與Mn4+之間的超交換作用使得反鐵磁相居于主導地位,進而由于反鐵磁絕緣相的存在使得樣品近乎絕緣?諝夂脱鯕馔嘶鸱諊,LSMO的電阻率變化曲線相似,而且金屬-絕緣轉(zhuǎn)變溫度TMI幾乎相同。
[Abstract]:The perovskite structure manganese oxide (La1-xAxMnO3, A = Sr, Ca, Ba, etc.) has a great potential application value in the aspects of magnetic memory device, magnetic sensor device, spin valve and the like due to the rich physical characteristics of the surface magneto-resistance effect and the magnetostriction effect, The strong association system, which is highly correlated with the lattice and the degree of freedom of the orbit, contains abundant physical contents, and is a hot topic in the theoretical research of condensed matter physics and the application of the device. In this paper, La1-xAxMnO3 thin films were prepared by sol-gel method, and the influence mechanism of chemical composition, interface stress and annealing atmosphere on the physical properties of the film was studied by studying the dependence of the material preparation technology and the microstructure. The physical association mechanism of the properties of the magnetic energy and the electric transport is discussed. The results of this paper are as follows:1, Sr-doped La0.7Ca0.3-xSrxMnO3 thin film's magnetic resistance control characteristic and mechanism polycrystalline LCSMO thin film's Tc and TMI show the characteristics of increasing monotonously with the increase of Sr doping concentration, while the resistivity decreases with the increase of Sr doping concentration. according to the change law of the magnetic resistance characteristic with the temperature, the LCSMO thin film is divided into two types by the Sr doping concentration: when the doping concentration is lower (x-0.05), the magnetic resistance of the thin film first slowly decreases and then increases with the temperature, and reaches the maximum value in the vicinity of the TMI, It is shown that the disorder effect of the phase separation process in the phase transition process of the metal-insulator near the TMI has a great contribution to the magnetic resistance; when the doping concentration is higher (x = 0.1), the magnetic resistance of the thin film decreases monotonically with the temperature, indicating that the grain boundary tunneling at low temperature contributes greatly to the magnetic resistance. according to the change law of the magnetic resistance characteristic along with the magnetic field, the LCSMO film is distinguished by the TMI temperature: when the temperature is lower than the TMI, the magnetic resistance is in a double-gradient linear relationship with the change of the magnetic field, the grain boundary tunneling effect is dominant when the low magnetic field is low, the partial effect is particularly sensitive to the magnetic field, When the temperature is higher than TMI, the magnetic resistance of the LCSMO film changes linearly with the magnetic field, and the magnetic resistance mainly comes from the suppression of the spin fluctuation of the magnetic field. La0. 7Ca0. 25Sr0. 05MnO3 (LCSMO) films with highly preferred orientation were prepared on different substrates (SrTiO3 and LaAlO3) by sol-gel method with highly preferred La0.7Ca0. 25Sr0. 05MnO3 thin films. The Curie temperature, magnetic and magnetic resistance characteristics of LCSMO films prepared on different substrates were similar. A large magnetic resistance (285K, 3T, MR = 50%) was exhibited near room temperature. The metal-insulated transition temperature (tmi) of the LCSMO thin film having a highly preferred orientation is very close to its Curie temperature (Tc) as compared to a polycrystalline sample. The magnetic resistance of the single crystal LCSMO is mainly due to the transition from the electronic conductivity of the metal to the small-polarization sub-jump conductance due to the magnetic field near the Curie temperature, and the magnetic resistance of the polycrystalline sample mainly comes from the grain boundary tunneling of the carriers. The magnetic properties and the mechanism of the 3La0.7Sr0. 3MnO3 thin film are discussed through different atmospheres (air, oxygen, The Mn4 +/ Mn3 + ratio of the prepared La1-xSRxMnO3 + 8 film was controlled by annealing in nitrogen. The annealing atmosphere does not have a significant effect on the crystal structure of the film. when n = 0, the Mn4 +/ Mn3 + = 1:2 oxygen atmosphere is annealed, the high oxygen content increases the ratio of Mn4 +/ Mn3 +, so that more Mn4 + is involved in the double-exchange action between the Mn4 + and the Mn3 +, so that the magnetic order degree is increased, The Curie temperature increased with the increase of the ferromagnetic order of the LSMO film (Tc-air = 339 K, Tc-oxygen = 354 K). The ratio of Mn4 +/ Mn3 + is reduced by the La0.7Sr0. 3MnO3 thin film under the nitrogen atmosphere, so that more Mn4 + is involved in the super-exchange between the Mn4 + and the Mn4 +, so that the anti-ferromagnetic phase is dominant, and the sample is almost insulated due to the existence of the anti-ferromagnetic insulating phase. The resistivity change curves of the LSMO are similar in the air and oxygen annealing atmosphere, and the metal-insulated transition temperature TMI is almost the same.
【學位授予單位】:華東師范大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:TB383.2

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