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三苯胺及咔唑類(lèi)衍生物的合成、納米尺度自組裝和光學(xué)性質(zhì)研究

發(fā)布時(shí)間:2018-05-29 08:13

  本文選題:有機(jī)納米材料 + 光學(xué)性質(zhì) ; 參考:《安徽大學(xué)》2015年碩士論文


【摘要】:功能性有機(jī)納米材料是納米科技領(lǐng)域一個(gè)重要的學(xué)科分支。有機(jī)分子具有功能多樣性和結(jié)構(gòu)易裁剪性,能夠靈活地進(jìn)行分子水平功能組合,可以實(shí)現(xiàn)納米尺度自組裝,以調(diào)控材料性質(zhì),在催化、生物顯影、藥物傳輸、化學(xué)傳感和光電材料等方面有著良好的應(yīng)用前景。有機(jī)納米材料的自組裝過(guò)程容易受到內(nèi)部因素如分子構(gòu)型、偶極-偶極作用、氫鍵、π-π作用等和外部因素如溶劑、酸堿環(huán)境、金屬離子等影響,最終影響其納米結(jié)構(gòu)形貌及光學(xué)性質(zhì)。同時(shí),具有聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)的有機(jī)化合物是近年來(lái)備受關(guān)注的一個(gè)研究領(lǐng)域,設(shè)計(jì)合成新型聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)的化合物,研究其結(jié)構(gòu)與聚集發(fā)光性能之間的關(guān)系對(duì)于聚集誘導(dǎo)發(fā)光領(lǐng)域進(jìn)一步的深化發(fā)展具有重要的理論和實(shí)用價(jià)值。主要研究?jī)?nèi)容如下:(1)三苯胺具有良好的供電子能力、空穴傳輸性能和優(yōu)良的光電性質(zhì),易通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾實(shí)現(xiàn)功能化;羧基是一種具有強(qiáng)吸電子能力的電子受體,將羧基和三苯胺基團(tuán)通過(guò)共軛橋連接可以形成D-π-A (D=doner,A=acceptor)結(jié)構(gòu)的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(intramolecular charge transfer,ICT)分子。設(shè)計(jì)合成三種具有ICT性質(zhì)的三苯胺羧酸衍生物L(fēng)1-L3,并通過(guò)傅里葉紅外、核磁共振氫譜和核磁共振碳譜等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征。L1和L2晶體結(jié)構(gòu)表明分子間存在較強(qiáng)的氫鍵、C-H…π及π-π作用力,這三種分子間弱作用力對(duì)分子在納米尺度上的自組裝過(guò)程起著主導(dǎo)作用。(2)通過(guò)再沉淀方法將L1-L3制備成納米結(jié)構(gòu),改變?nèi)芤核釅A環(huán)境,可以使分子中羧基發(fā)生質(zhì)子化與去質(zhì)子化作用,改變分子間弱作用力,影響自組裝過(guò)程,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)其納米結(jié)構(gòu)形貌的調(diào)控。實(shí)驗(yàn)表明化合物在酸性環(huán)境中可以通過(guò)氫鍵、C-H…π及π-π作用堆積形成三維納米結(jié)構(gòu);在堿性環(huán)境下,由于去質(zhì)子化作用,氫鍵作用逐漸減弱甚至消失,分子通過(guò)C-H…π及π-π作用進(jìn)行堆積,形成二維納米結(jié)構(gòu);谲浻菜釅A理論,在制備過(guò)程中加入稀土金屬離子,其和羧基相互作用可以改變分子間弱作用力,誘導(dǎo)形成多樣的納米結(jié)構(gòu)形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)一步表明不同的納米結(jié)構(gòu)具有不同的光學(xué)性質(zhì),可通過(guò)對(duì)納米結(jié)構(gòu)的調(diào)控實(shí)現(xiàn)對(duì)光學(xué)性質(zhì)的優(yōu)化。(3)設(shè)計(jì)合成一系列咔唑衍生物L(fēng)4-L7,四種化合物都表現(xiàn)出優(yōu)良的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)。L4和L5分子通過(guò)引入氰基基團(tuán),分子間存在較強(qiáng)的C-N…H作用力,在聚集狀態(tài)下分子結(jié)構(gòu)剛性化,抑制了分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)過(guò)程,導(dǎo)致熒光增強(qiáng)。此外,L4分子中通過(guò)亞甲基與苯并咪唑環(huán)相連,使得分子結(jié)構(gòu)更加扭曲,有效的避免了分子間π-π作用,使得L4分子比L5分子表現(xiàn)出更為優(yōu)良的聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì),在相同測(cè)試條件下,L4分子最大熒光強(qiáng)度為L(zhǎng)5分子的3.6倍。當(dāng)引入硝基取代苯乙腈基團(tuán),同樣得到了具有優(yōu)良聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì)的化合物L(fēng)6和L7,由于分子共軛程度增加及硝基基團(tuán)的強(qiáng)吸電子能力,進(jìn)一步調(diào)控化合物光學(xué)性質(zhì)。通過(guò)系統(tǒng)研究化合物聚集誘導(dǎo)發(fā)光性質(zhì),探索了聚集誘導(dǎo)發(fā)光的機(jī)理,總結(jié)了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相關(guān)性。
[Abstract]:The functional organic nano - material is an important branch of nanometer science and technology . The organic molecule has the functions of functional diversity and easy tailoring of structure . It can realize self - assembly of nano - scale . It can realize self - assembly of nano - scale . It has important theoretical and practical value in the research field , such as molecular configuration , dipole - dipole effect , hydrogen bond , 蟺 - 蟺 action , etc .
Three aniline carboxylic acid derivatives ( L1 - L3 ) with ICT properties were synthesized by means of Fourier transform infrared ( FTIR ) , nuclear magnetic resonance spectroscopy ( NMR ) and nuclear magnetic resonance spectroscopy ( NMR ) .
Based on the theory of soft - hard acid and base , rare - earth metal ions are added to the molecule to form a two - dimensional nano structure . Based on the theory of soft - hard acid - base , the interaction of rare earth metal ions with carboxyl groups can change the intermolecular weak forces and induce the formation of various nano - structure topography . in addition , that molecular structure of L4 molecule is 3 . 6 times higher than that of L5 molecule .
【學(xué)位授予單位】:安徽大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類(lèi)號(hào)】:TB383.1;O621.13

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本文編號(hào):1950150


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