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鋰離子電池硅基復(fù)合負(fù)極材料的制備及電化學(xué)性能研究

發(fā)布時(shí)間:2018-01-03 00:43

  本文關(guān)鍵詞:鋰離子電池硅基復(fù)合負(fù)極材料的制備及電化學(xué)性能研究 出處:《重慶大學(xué)》2016年碩士論文 論文類型:學(xué)位論文


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【摘要】:在目前眾多的已被研究的鋰離子電池負(fù)極材料當(dāng)中,硅材料有著最高的理論容量(4200mAh/g)。和商業(yè)上常用的石墨類材料(372mAh/g)相比,硅材料高出了十倍,所以說以硅作為鋰離子電池負(fù)極材料具有非常大的前景。但是硅材料的導(dǎo)電性很低,此外硅材料在充放電過程中會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的體積膨脹,導(dǎo)致材料結(jié)構(gòu)遭到破壞,循環(huán)性能隨之降低。因此硅材料在商業(yè)化應(yīng)用上受到了極大的限制。所以對(duì)硅材料進(jìn)行改性研究以緩解或限制它的體積效應(yīng),是現(xiàn)在對(duì)硅材料研究的主要方向。在本文中,以苯胺為單體,以球形納米硅為硅源,利用原位聚合法制備具有核殼結(jié)構(gòu)的硅/聚苯胺復(fù)合材料,制備過程中硅/苯胺的質(zhì)量比為1:0.3,1:0.5,1:1,1:2,1:3;采用原位聚合和高溫炭化兩步法,制備硅/聚苯胺基炭復(fù)合材料,制備過程中硅/苯胺的質(zhì)量比為1:1,1:2,1:3,1:4,炭化溫度為950℃。利用SiO的歧化反應(yīng)和氫氟酸洗兩步法,制備多孔硅材料;采用甲苯作炭源,利用化學(xué)氣相沉積法制備多孔硅/炭復(fù)合材料。采用紅外光譜和掃描電鏡等方法對(duì)所制備硅/聚苯胺復(fù)合材料以及硅/聚苯胺基炭復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,采用恒流充放電法測試兩種復(fù)合材料的電化學(xué)性能。結(jié)果表明:當(dāng)硅:苯胺的比例為1:0.5時(shí)所制備的復(fù)合材料,測試條件為充放電時(shí)間限制在77h,充放電電流密度在20mAh/g時(shí),經(jīng)19次循環(huán)后其可逆容量保持在1464 mAh/g。當(dāng)硅:苯胺比例為1:3時(shí)所制備硅/炭復(fù)合材料表現(xiàn)出最優(yōu)的電化學(xué)性能。充放電時(shí)間限制在77h,充放電電流密度為20mAh/g時(shí),經(jīng)19次循環(huán)后其可逆容量保持在1484mAh/g。當(dāng)充放電電流密度分別為50,100,200mAh/g時(shí),其可逆容量分別為1141mAh/g、930mAh/g、625 mAh/g,這表明炭包覆量對(duì)復(fù)合材料的電化學(xué)性能具有一定的影響。通過X-射線衍射和比表面積及孔徑測試等方法對(duì)所制備多孔硅進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征,采用恒流充放電法對(duì)多孔硅及多孔硅/炭復(fù)合材料的電化學(xué)性能進(jìn)行測試。結(jié)果表明:多孔硅材料的BET比表面積為7.73m2/g,BJH總孔容為0.0144cm3/g,平均孔徑為74.8nm。當(dāng)充放電電流密度為20mAh/g時(shí),經(jīng)18次循環(huán)后多孔硅和多孔硅/炭復(fù)合材料的可逆容量分別保持在485 mAg/h,727mAg/h,這表明炭包覆有利于多孔硅材料電化學(xué)性能的提高。
[Abstract]:At present many have been studied as anode materials for lithium ion batteries, silicon material has a maximum theoretical capacity (4200mAh/g). And the most frequently used commercial graphite materials (372mAh/g) compared to silicon material ten times higher, so using silicon as anode materials for lithium ion batteries has great prospects. But the conductivity of the silicon material is very low, in addition of silicon materials will result in serious volume expansion in the process of charge and discharge, resulting in the destruction of the structure material, the cycle performance decreases. Therefore silicon materials are restricted in commercial application. So the silicon material was modified to alleviate or limit the volume effect of it now, is the main direction of the silicon material research. In this paper, using aniline as monomer, with spherical nano silica as silicon source, prepared with core-shell structure prepared by in situ polymerization of silicon / polyaniline composite material, preparation process The silicon / aniline mass ratio is 1:0.3,1:0.5,1:1,1:2,1:3; by in situ polymerization and carbonization and two step method for preparing silicon based carbon / polyaniline composite material, preparation process of Si / aniline mass ratio 1:1,1:2,1:3,1:4, carbonization temperature is 950 DEG C. By disproportionation reaction and hydrofluoric acid SiO to wash the two step, the preparation of porous silicon materials; using toluene as carbon source, porous silicon / carbon composites prepared by chemical vapor deposition. By infrared spectroscopy and scanning electron microscopy of the prepared silicon / polyaniline composites and structure of Polyaniline / silicon based carbon composites were characterized, using constant current charge discharge test of two kinds of electrochemical performance of composite materials the results indicate that when the ratio of aniline: silicon composite material prepared by 1:0.5, test conditions to limit the charge and discharge time at 77h, charge discharge current density at 20mAh/g, after 19 cycles, the reversible capacity. When a silicon at 1464 mAh/g.: the ratio of aniline prepared silicon / carbon composite exhibits the best electrochemical performance of 1:3. The charge and discharge time at 77h, the charge discharge current density of 20mAh/g, after 19 cycles, the reversible capacity is maintained at 1484mAh/g. when the charge discharge current density respectively 50100200mAh/g. The reversible capacity was 1141mAh/g, 930mAh/g, mAh/g 625, which indicates that the amount of carbon coating has certain effect on electrochemical properties of composite materials. By means of X- ray diffraction and specific surface area and pore size testing method for the preparation of porous silicon structures were characterized by galvanostatic charge discharge, the porous silicon the electrochemical performance / carbon composites were tested. The results show that the porous silicon BET surface area of 7.73m2/g, BJH and total pore volume is 0.0144cm3/g, average pore size is 74.8nm. when the charge discharge current density is 20mAh/g, after 18 times After cycling, the reversible capacity of porous silicon and porous silicon / carbon composites is kept at 485 mAg/h, 727mAg/h, which indicates that carbon coating is favorable for improving the electrochemical performance of porous silicon materials.

【學(xué)位授予單位】:重慶大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TB33;TM912

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