本文關(guān)鍵詞：側(cè)基含吡啶鹽的聚（L-谷氨酸酯）的制備及其溫敏性質(zhì)研究

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【摘要】：能夠根據(jù)環(huán)境條件作出反應(yīng)的“智能”高分子材料,由于其在生物醫(yī)藥方面有著巨大的潛在應(yīng)用價值,極具市場吸引力。同時,合成聚多肽作為天然多肽的衍生材料,具有優(yōu)良的生物相容性和有序的次級結(jié)構(gòu)(α-螺旋、β-折疊)。本文設(shè)計并合成了一系列在水溶液中具有溫度響應(yīng)的側(cè)基含吡啶鹽的聚多肽,重點研究了其在水溶液中的UCST類型的溫敏性質(zhì)。這種結(jié)構(gòu)的合成,解決了絕大多數(shù)溫敏型聚合物,如聚(N-異丙基丙烯酰胺)的不可生物降解性的問題。對生物醫(yī)學(xué)材料的發(fā)展具有積極意義。1、通過聚(γ-3-丙基-L-谷氨酸酯)(PCPLG)或聚(γ-6-己基-L-谷氨酸酯)(PHPLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之間的親核取代反應(yīng),結(jié)合離子交換反應(yīng),我們成功地合成了以烷基鏈為間隔基的側(cè)基含有不同吡啶鹽基團(如吡啶鹽、2-甲基吡啶鹽、3-甲基吡啶鹽、4-甲基吡啶鹽)和不同反離子(如Cl-、BF4-)的離子型聚多肽。CD分析表明,聚多肽在水溶液中呈α-螺旋構(gòu)象,且螺旋度在24.7 41.4%的范圍內(nèi)。變溫紫外可見光譜表明,含有3-甲基吡啶和BF4-反離子的聚多肽,在水溶液中具有高臨界溶解溫度(UCST)。且UCST相轉(zhuǎn)變溫度隨著間隔基團的疏水性,聚合物濃度和Na BF4的濃度的增加而升高。2、通過聚[γ-(4-氯甲基芐基)-L-谷氨酸酯](PCMBLG)和吡啶或者y-甲基吡啶(y=2,3,4)之間的親核取代反應(yīng),結(jié)合離子交換反應(yīng),我們成功地合成了以苯環(huán)為間隔基的側(cè)基含有不同吡啶鹽基團(如吡啶鹽、2-甲基吡啶鹽、3-甲基吡啶鹽、4-甲基吡啶鹽)和不同反離子(如Cl-、BF4-)的水溶性聚多肽。核磁分析表明,聚合物結(jié)構(gòu)正確。變溫紫外可見光譜表明,含有各種吡啶基團和BF4-反離子的聚多肽,在水溶液中都具有UCST類型的溫敏性質(zhì)。且UCST相轉(zhuǎn)變溫度隨著聚合物濃度的增加而升高,與吡啶取代基的關(guān)系為:4-Me2-MeH3-Me。
【關(guān)鍵詞】：溫敏型聚合物 聚多肽 高臨界溶解溫度 α-螺旋構(gòu)象
【學(xué)位授予單位】：湘潭大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類號】：TB381;TQ317
【目錄】：

• 摘要4-5
• Abstract5-9
• 第1章 緒論9-26
• 1.1 引言9
• 1.2 溫敏性聚合物9-16
• 1.2.1 溫敏性聚合物簡介9-10
• 1.2.2 溫敏性聚合物的基本原理10-11
• 1.2.3 溫敏性聚合物的種類11-16
• 1.3 聚多肽簡介16-24
• 1.3.1 制備聚多肽的方法和側(cè)基改性16-18
• 1.3.2 聚多肽性質(zhì)研究18-19
• 1.3.3 水溶性聚多肽19-22
• 1.3.4 具有溫敏性質(zhì)的水溶性聚多肽的應(yīng)用前景22-24
• 1.4 本論文研究的目的、內(nèi)容和意義24-26
• 第2章 帶有吡啶鹽的螺旋聚多肽的制備及性質(zhì)26-38
• 2.1 引言26-27
• 2.2 實驗部分27-31
• 2.2.1 實驗試劑、藥品及測試方法27
• 2.2.2 以烷基鏈為間隔基的含氯谷氨酸酯原料的合成27
• 2.2.3 以烷基鏈為間隔基的含氯聚(L-谷氨酸酯)合成27-28
• 2.2.4 以烷基鏈為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和Cl~-反離子的聚（L-谷氨酸酯）的合成28-30
• 2.2.5 以烷基鏈為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和BF_4~-反離子的聚（L-谷氨酸酯）的合成30-31
• 2.3 結(jié)果與討論31-36
• 2.3.1 以烷基鏈為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和Cl~-反離子的聚（L-谷氨酸酯）的合成與表征31-32
• 2.3.2 以烷基鏈為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和BF_4~-反離子的聚（L-谷氨酸酯）的合成與表征32-34
• 2.3.3 P1-P16的溶解性表征34
• 2.3.4 聚合物在水溶液中的CD表征34-35
• 2.3.5 溫敏性聚合物（P11，P15）的溫敏性質(zhì)表征35-36
• 2.4 本章小結(jié)36-38
• 第3章 帶有吡啶鹽的新型聚多肽的制備及性質(zhì)38-46
• 3.1 引言38
• 3.2 實驗部分38-42
• 3.2.1 實驗試劑、藥品及測試方法38
• 3.2.2 Glu-Cu (L-谷氨酸銅鹽)的合成38-39
• 3.2.3 以苯基為間隔基的含氯谷氨酸酯原料的合成39
• 3.2.4 以苯基為間隔基的含氯聚（L-谷氨酸酯）的合成39-40
• 3.2.5 以苯基為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和Cl~-反離子的聚多肽的合成40-41
• 3.2.6 以苯基為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和BF_4~-反離子的聚多肽的合成41-42
• 3.3 結(jié)果與討論42-45
• 3.3.1 以苯基為間隔基的側(cè)基含吡啶鹽和BF_4~-反離子的聚多肽的合成與表征42-43
• 3.3.2 溫敏性聚合物（P5-P8）的溫敏性質(zhì)表征43-45
• 3.4 本章小結(jié)45-46
• 總結(jié)與展望46-47
• 參考文獻47-52
• 致謝52-53
• 附錄A 所有試劑及其純化處理方法53-54
• 附錄B 所有儀器的測試條件及方法54-55
• 附錄C 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表論文情況55

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本文編號：1000105