褐煤氧化升溫中含氧基團(tuán)的變化規(guī)律
發(fā)布時間:2021-01-16 00:22
煤分子中的含氧基團(tuán)是發(fā)生煤氧復(fù)合反應(yīng),引起煤炭自燃災(zāi)害的關(guān)鍵因素。通過原位傅里葉紅外光譜試驗,對褐煤氧化升溫過程中的含氧基團(tuán)變化進(jìn)行了定性和定量分析,研究煤氧復(fù)合反應(yīng)過程中含氧基團(tuán)的變化規(guī)律。結(jié)果表明:低溫氧化過程中,褐煤中羥基含氧官能團(tuán)是參與早期30℃~80℃范圍煤氧復(fù)合反應(yīng)的關(guān)鍵含氧官能團(tuán),含氧官能團(tuán)中其化學(xué)活性最高,特征吸收峰強度下降幅度最大,220℃時,下降幅度超過了70%;羧基、羰基、脂肪醚基和芳香醚基等4類含氧官能團(tuán)含量隨溫度升高而升高,上升幅度依次:羰基>羧基>脂肪醚>芳香醚。煤氧復(fù)合反應(yīng)的低溫階段20℃~220℃為高溫階段積累了大量的羧基、羰基化合物等中間過渡產(chǎn)物。
【文章來源】:礦業(yè)研究與開發(fā). 2020,40(08)北大核心
【文章頁數(shù)】:6 頁
【部分圖文】:
連續(xù)升溫條件下褐煤三維紅外光譜圖
根據(jù)程序升溫設(shè)計,時間與溫度成對應(yīng)關(guān)系。為了便于對比和分析指定溫度下樣品紅外光譜的變化,結(jié)合程序升溫的設(shè)定參數(shù),從圖1中自20℃開始,溫度每升高20℃提取對應(yīng)溫度下的紅外光譜圖,得到圖2原煤不同溫度下的紅外光譜圖。為了分析的準(zhǔn)確性,將650~4000cm-1范圍紅外光譜進(jìn)行分段,然后通過Peakfit軟件進(jìn)行分峰和擬合,獲得煤分子中含氧官能團(tuán)的特征峰數(shù)據(jù)。
根據(jù)官能團(tuán)特征峰的歸屬表[13],3697~3625cm-1為游離羥基的特征峰范圍。圖3和表2為3725~3600cm-1范圍的紅外光譜圖的分峰擬合圖和分峰結(jié)果。從分峰結(jié)果可以看出,3638,3648,3658,3666,3674,3680,3691cm-1處的特征峰為游離羥基峰。3648,3658,3666cm-1處特征峰峰面積占總面積的21.35%、16.13%、14.12%,總體占總面積的51.60%。其他特征峰的峰面積占比較小。因此,這3處的特征峰是游離羥基的主要特征峰,可以反映游離羥基官能團(tuán)的變化。為便于分析,可以選擇此3處特征峰峰面積作為游離羥基濃度變化的指標(biāo)。圖4 20℃~220℃氧化過程中羥基特征峰強度的變化曲線
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]基于官能團(tuán)演化特性的煤氧化動力學(xué)研究[J]. 馬騰,陳曉坤,翟小偉,白亞娥,雷昌奎,宋波波. 西安科技大學(xué)學(xué)報. 2020(01)
[2]不同變質(zhì)程度煤在氧化過程中的表面官能團(tuán)紅外光譜定量分析[J]. 譚波,徐斌,胡明明,楊現(xiàn)兵,陳坤亮,徐丞. 中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2019(11)
[3]基于程序升溫的不同粒徑煤氧化活化能試驗研究[J]. 鄧軍,張宇軒,趙婧昱,宋佳佳,張嬿妮. 煤炭科學(xué)技術(shù). 2019(01)
[4]亞煙煤低溫氧化元素遷移規(guī)律及原位紅外實驗[J]. 王涌宇,鄔劍明,王俊峰,張玉龍,唐一博,宋申. 煤炭學(xué)報. 2017(08)
[5]煤表面含碳官能團(tuán)低溫氧化規(guī)律XPS技術(shù)研究[J]. 張?zhí)m君,李增華,李金虎,周銀波. 煤炭技術(shù). 2016(06)
[6]神府煤中低溫?zé)峤馇昂蟊砻婀倌軋F(tuán)和孔隙變化規(guī)律的研究[J]. 趙世永,吳沛沛,李鑫,徐婕,張生軍,龍江. 煤炭工程. 2015(12)
[7]煤自燃中的各種基元反應(yīng)及相互關(guān)系:煤氧化動力學(xué)理論及應(yīng)用[J]. 王德明,辛海會,戚緒堯,竇國蘭,仲曉星. 煤炭學(xué)報. 2014(08)
[8]煤自燃初期的反應(yīng)機理研究[J]. 石婷,鄧軍,王小芳,文振翼. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2004(06)
博士論文
[1]煤火貧氧燃燒階段特性演變的分子反應(yīng)動力學(xué)機理[D]. 辛海會.中國礦業(yè)大學(xué) 2016
[2]基于氧化特性的煤自燃阻化劑機理及性能研究[D]. 楊漪.西安科技大學(xué) 2015
[3]煤中活性基團(tuán)的氧化及自反應(yīng)過程[D]. 戚緒堯.中國礦業(yè)大學(xué) 2011
碩士論文
[1]褐煤低溫氧化下表面活性基團(tuán)變化的量子化學(xué)計算及自然發(fā)火期的預(yù)測[D]. 戴警株.中國礦業(yè)大學(xué) 2015
本文編號:2979783
【文章來源】:礦業(yè)研究與開發(fā). 2020,40(08)北大核心
【文章頁數(shù)】:6 頁
【部分圖文】:
連續(xù)升溫條件下褐煤三維紅外光譜圖
根據(jù)程序升溫設(shè)計,時間與溫度成對應(yīng)關(guān)系。為了便于對比和分析指定溫度下樣品紅外光譜的變化,結(jié)合程序升溫的設(shè)定參數(shù),從圖1中自20℃開始,溫度每升高20℃提取對應(yīng)溫度下的紅外光譜圖,得到圖2原煤不同溫度下的紅外光譜圖。為了分析的準(zhǔn)確性,將650~4000cm-1范圍紅外光譜進(jìn)行分段,然后通過Peakfit軟件進(jìn)行分峰和擬合,獲得煤分子中含氧官能團(tuán)的特征峰數(shù)據(jù)。
根據(jù)官能團(tuán)特征峰的歸屬表[13],3697~3625cm-1為游離羥基的特征峰范圍。圖3和表2為3725~3600cm-1范圍的紅外光譜圖的分峰擬合圖和分峰結(jié)果。從分峰結(jié)果可以看出,3638,3648,3658,3666,3674,3680,3691cm-1處的特征峰為游離羥基峰。3648,3658,3666cm-1處特征峰峰面積占總面積的21.35%、16.13%、14.12%,總體占總面積的51.60%。其他特征峰的峰面積占比較小。因此,這3處的特征峰是游離羥基的主要特征峰,可以反映游離羥基官能團(tuán)的變化。為便于分析,可以選擇此3處特征峰峰面積作為游離羥基濃度變化的指標(biāo)。圖4 20℃~220℃氧化過程中羥基特征峰強度的變化曲線
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[2]不同變質(zhì)程度煤在氧化過程中的表面官能團(tuán)紅外光譜定量分析[J]. 譚波,徐斌,胡明明,楊現(xiàn)兵,陳坤亮,徐丞. 中南大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版). 2019(11)
[3]基于程序升溫的不同粒徑煤氧化活化能試驗研究[J]. 鄧軍,張宇軒,趙婧昱,宋佳佳,張嬿妮. 煤炭科學(xué)技術(shù). 2019(01)
[4]亞煙煤低溫氧化元素遷移規(guī)律及原位紅外實驗[J]. 王涌宇,鄔劍明,王俊峰,張玉龍,唐一博,宋申. 煤炭學(xué)報. 2017(08)
[5]煤表面含碳官能團(tuán)低溫氧化規(guī)律XPS技術(shù)研究[J]. 張?zhí)m君,李增華,李金虎,周銀波. 煤炭技術(shù). 2016(06)
[6]神府煤中低溫?zé)峤馇昂蟊砻婀倌軋F(tuán)和孔隙變化規(guī)律的研究[J]. 趙世永,吳沛沛,李鑫,徐婕,張生軍,龍江. 煤炭工程. 2015(12)
[7]煤自燃中的各種基元反應(yīng)及相互關(guān)系:煤氧化動力學(xué)理論及應(yīng)用[J]. 王德明,辛海會,戚緒堯,竇國蘭,仲曉星. 煤炭學(xué)報. 2014(08)
[8]煤自燃初期的反應(yīng)機理研究[J]. 石婷,鄧軍,王小芳,文振翼. 燃料化學(xué)學(xué)報. 2004(06)
博士論文
[1]煤火貧氧燃燒階段特性演變的分子反應(yīng)動力學(xué)機理[D]. 辛海會.中國礦業(yè)大學(xué) 2016
[2]基于氧化特性的煤自燃阻化劑機理及性能研究[D]. 楊漪.西安科技大學(xué) 2015
[3]煤中活性基團(tuán)的氧化及自反應(yīng)過程[D]. 戚緒堯.中國礦業(yè)大學(xué) 2011
碩士論文
[1]褐煤低溫氧化下表面活性基團(tuán)變化的量子化學(xué)計算及自然發(fā)火期的預(yù)測[D]. 戴警株.中國礦業(yè)大學(xué) 2015
本文編號:2979783
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