褐煤氧化升溫中含氧基團的變化規(guī)律
發(fā)布時間:2021-01-16 00:22
煤分子中的含氧基團是發(fā)生煤氧復合反應,引起煤炭自燃災害的關鍵因素。通過原位傅里葉紅外光譜試驗,對褐煤氧化升溫過程中的含氧基團變化進行了定性和定量分析,研究煤氧復合反應過程中含氧基團的變化規(guī)律。結果表明:低溫氧化過程中,褐煤中羥基含氧官能團是參與早期30℃~80℃范圍煤氧復合反應的關鍵含氧官能團,含氧官能團中其化學活性最高,特征吸收峰強度下降幅度最大,220℃時,下降幅度超過了70%;羧基、羰基、脂肪醚基和芳香醚基等4類含氧官能團含量隨溫度升高而升高,上升幅度依次:羰基>羧基>脂肪醚>芳香醚。煤氧復合反應的低溫階段20℃~220℃為高溫階段積累了大量的羧基、羰基化合物等中間過渡產物。
【文章來源】:礦業(yè)研究與開發(fā). 2020,40(08)北大核心
【文章頁數】:6 頁
【部分圖文】:
連續(xù)升溫條件下褐煤三維紅外光譜圖
根據程序升溫設計,時間與溫度成對應關系。為了便于對比和分析指定溫度下樣品紅外光譜的變化,結合程序升溫的設定參數,從圖1中自20℃開始,溫度每升高20℃提取對應溫度下的紅外光譜圖,得到圖2原煤不同溫度下的紅外光譜圖。為了分析的準確性,將650~4000cm-1范圍紅外光譜進行分段,然后通過Peakfit軟件進行分峰和擬合,獲得煤分子中含氧官能團的特征峰數據。
根據官能團特征峰的歸屬表[13],3697~3625cm-1為游離羥基的特征峰范圍。圖3和表2為3725~3600cm-1范圍的紅外光譜圖的分峰擬合圖和分峰結果。從分峰結果可以看出,3638,3648,3658,3666,3674,3680,3691cm-1處的特征峰為游離羥基峰。3648,3658,3666cm-1處特征峰峰面積占總面積的21.35%、16.13%、14.12%,總體占總面積的51.60%。其他特征峰的峰面積占比較小。因此,這3處的特征峰是游離羥基的主要特征峰,可以反映游離羥基官能團的變化。為便于分析,可以選擇此3處特征峰峰面積作為游離羥基濃度變化的指標。圖4 20℃~220℃氧化過程中羥基特征峰強度的變化曲線
【參考文獻】:
期刊論文
[1]基于官能團演化特性的煤氧化動力學研究[J]. 馬騰,陳曉坤,翟小偉,白亞娥,雷昌奎,宋波波. 西安科技大學學報. 2020(01)
[2]不同變質程度煤在氧化過程中的表面官能團紅外光譜定量分析[J]. 譚波,徐斌,胡明明,楊現兵,陳坤亮,徐丞. 中南大學學報(自然科學版). 2019(11)
[3]基于程序升溫的不同粒徑煤氧化活化能試驗研究[J]. 鄧軍,張宇軒,趙婧昱,宋佳佳,張嬿妮. 煤炭科學技術. 2019(01)
[4]亞煙煤低溫氧化元素遷移規(guī)律及原位紅外實驗[J]. 王涌宇,鄔劍明,王俊峰,張玉龍,唐一博,宋申. 煤炭學報. 2017(08)
[5]煤表面含碳官能團低溫氧化規(guī)律XPS技術研究[J]. 張?zhí)m君,李增華,李金虎,周銀波. 煤炭技術. 2016(06)
[6]神府煤中低溫熱解前后表面官能團和孔隙變化規(guī)律的研究[J]. 趙世永,吳沛沛,李鑫,徐婕,張生軍,龍江. 煤炭工程. 2015(12)
[7]煤自燃中的各種基元反應及相互關系:煤氧化動力學理論及應用[J]. 王德明,辛海會,戚緒堯,竇國蘭,仲曉星. 煤炭學報. 2014(08)
[8]煤自燃初期的反應機理研究[J]. 石婷,鄧軍,王小芳,文振翼. 燃料化學學報. 2004(06)
博士論文
[1]煤火貧氧燃燒階段特性演變的分子反應動力學機理[D]. 辛海會.中國礦業(yè)大學 2016
[2]基于氧化特性的煤自燃阻化劑機理及性能研究[D]. 楊漪.西安科技大學 2015
[3]煤中活性基團的氧化及自反應過程[D]. 戚緒堯.中國礦業(yè)大學 2011
碩士論文
[1]褐煤低溫氧化下表面活性基團變化的量子化學計算及自然發(fā)火期的預測[D]. 戴警株.中國礦業(yè)大學 2015
本文編號:2979783
【文章來源】:礦業(yè)研究與開發(fā). 2020,40(08)北大核心
【文章頁數】:6 頁
【部分圖文】:
連續(xù)升溫條件下褐煤三維紅外光譜圖
根據程序升溫設計,時間與溫度成對應關系。為了便于對比和分析指定溫度下樣品紅外光譜的變化,結合程序升溫的設定參數,從圖1中自20℃開始,溫度每升高20℃提取對應溫度下的紅外光譜圖,得到圖2原煤不同溫度下的紅外光譜圖。為了分析的準確性,將650~4000cm-1范圍紅外光譜進行分段,然后通過Peakfit軟件進行分峰和擬合,獲得煤分子中含氧官能團的特征峰數據。
根據官能團特征峰的歸屬表[13],3697~3625cm-1為游離羥基的特征峰范圍。圖3和表2為3725~3600cm-1范圍的紅外光譜圖的分峰擬合圖和分峰結果。從分峰結果可以看出,3638,3648,3658,3666,3674,3680,3691cm-1處的特征峰為游離羥基峰。3648,3658,3666cm-1處特征峰峰面積占總面積的21.35%、16.13%、14.12%,總體占總面積的51.60%。其他特征峰的峰面積占比較小。因此,這3處的特征峰是游離羥基的主要特征峰,可以反映游離羥基官能團的變化。為便于分析,可以選擇此3處特征峰峰面積作為游離羥基濃度變化的指標。圖4 20℃~220℃氧化過程中羥基特征峰強度的變化曲線
【參考文獻】:
期刊論文
[1]基于官能團演化特性的煤氧化動力學研究[J]. 馬騰,陳曉坤,翟小偉,白亞娥,雷昌奎,宋波波. 西安科技大學學報. 2020(01)
[2]不同變質程度煤在氧化過程中的表面官能團紅外光譜定量分析[J]. 譚波,徐斌,胡明明,楊現兵,陳坤亮,徐丞. 中南大學學報(自然科學版). 2019(11)
[3]基于程序升溫的不同粒徑煤氧化活化能試驗研究[J]. 鄧軍,張宇軒,趙婧昱,宋佳佳,張嬿妮. 煤炭科學技術. 2019(01)
[4]亞煙煤低溫氧化元素遷移規(guī)律及原位紅外實驗[J]. 王涌宇,鄔劍明,王俊峰,張玉龍,唐一博,宋申. 煤炭學報. 2017(08)
[5]煤表面含碳官能團低溫氧化規(guī)律XPS技術研究[J]. 張?zhí)m君,李增華,李金虎,周銀波. 煤炭技術. 2016(06)
[6]神府煤中低溫熱解前后表面官能團和孔隙變化規(guī)律的研究[J]. 趙世永,吳沛沛,李鑫,徐婕,張生軍,龍江. 煤炭工程. 2015(12)
[7]煤自燃中的各種基元反應及相互關系:煤氧化動力學理論及應用[J]. 王德明,辛海會,戚緒堯,竇國蘭,仲曉星. 煤炭學報. 2014(08)
[8]煤自燃初期的反應機理研究[J]. 石婷,鄧軍,王小芳,文振翼. 燃料化學學報. 2004(06)
博士論文
[1]煤火貧氧燃燒階段特性演變的分子反應動力學機理[D]. 辛海會.中國礦業(yè)大學 2016
[2]基于氧化特性的煤自燃阻化劑機理及性能研究[D]. 楊漪.西安科技大學 2015
[3]煤中活性基團的氧化及自反應過程[D]. 戚緒堯.中國礦業(yè)大學 2011
碩士論文
[1]褐煤低溫氧化下表面活性基團變化的量子化學計算及自然發(fā)火期的預測[D]. 戴警株.中國礦業(yè)大學 2015
本文編號:2979783
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