EVA-環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備和自愈合性能研究
發(fā)布時間:2021-11-07 11:24
熱固性樹脂具有加工成型簡便、強度/模量高、粘結(jié)性能好等優(yōu)點,作為結(jié)構(gòu)膠粘劑被廣泛應(yīng)用于土木工程結(jié)構(gòu)的加固與修復(fù)。作為一種熱固性樹脂,環(huán)氧樹脂斷裂韌性較差,容易導(dǎo)致脆性破壞與疲勞損傷,影響結(jié)構(gòu)的服役性能與壽命。發(fā)展具有自愈合性能的熱固性環(huán)氧樹脂基膠粘劑,實現(xiàn)對膠粘劑內(nèi)部損傷的自動修復(fù),可以提升材料與結(jié)構(gòu)的服役壽命,具有十分重要的科學(xué)與工程意義。本文通過在環(huán)氧樹脂膠粘劑內(nèi)添加可低溫熔融的熱塑性乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA),發(fā)展一種新型的在較低溫度處理后實現(xiàn)自修復(fù)的環(huán)氧樹脂基膠粘劑,研究該類自愈合膠粘劑的制備方法與自愈合機理,建立自愈合性能評價方法。本文的主要研究內(nèi)容和研究成果如下:EVA-環(huán)氧樹脂自愈合膠粘劑的制備方法:通過控制混合添加工藝,制備組分分散均勻、性能穩(wěn)定的EVA-環(huán)氧樹脂自愈合膠粘劑。研究結(jié)果表明,添加發(fā)煙二氧化硅增稠劑可以解決EVA和環(huán)氧樹脂混合后的分層問題,通過制備工藝(如混合溫度與轉(zhuǎn)速)優(yōu)化,制備了含有均勻分散的EVA組分的環(huán)氧樹脂膠粘劑。EVA-環(huán)氧樹脂自愈合膠粘劑熱學(xué)性能及力學(xué)性能:制備了3種不同EVA含量的EVA-環(huán)氧樹脂自愈合膠粘劑,并研究了EVA含量對膠粘劑...
【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:73 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
中空纖維法原理示意圖
哈爾濱工業(yè)大學(xué)工程碩士學(xué)位論文-5-圖1-2中空纖維法原理示意圖Bielawski等人[21]對DCPD/Grubbs催化劑體系的合成和表征進行了綜述,具有Grubbs催化劑的二環(huán)戊二烯(DCPD)的ROMP成為最成功和廣泛研究的自愈系統(tǒng),并報道了作為自愈合劑的用途[22-25]。該體系具有許多優(yōu)點,例如長保質(zhì)期,低單體粘度和低揮發(fā)性,短時間內(nèi)在環(huán)境條件下完成聚合,聚合時收縮率低,以及形成堅韌且高度交聯(lián)的裂縫填充材料。1.2.1.3熱可逆交聯(lián)聚合物這種自我修復(fù)的概念涉及開發(fā)一類新的交聯(lián)聚合物,這種聚合物能夠通過熱可逆共價鍵來修復(fù)內(nèi)部裂縫。這類聚合物的機械性能與環(huán)氧樹脂和纖維增強復(fù)合材料中常用的其它熱固性樹脂相當(dāng),可制造用于結(jié)構(gòu)應(yīng)用的纖維增強聚合物復(fù)合材料。使用熱可逆交聯(lián)來愈合熱固性材料消除了在聚合物基質(zhì)中引入愈合劑容器或催化劑的需要,僅需要加熱來引發(fā)愈合。Chen等人[26,27]開創(chuàng)熱可逆反應(yīng)的探索,例如用于自愈合應(yīng)用的Diels-Alder(DA)反應(yīng),描述了一種可重復(fù)修復(fù)材料。通過分析測試并確認通過DA反應(yīng)和逆DA反應(yīng)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固態(tài)可逆性,如圖1-3所示。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)工程碩士學(xué)位論文-6-圖1-3Chen等人提出的自愈合聚合物中的交聯(lián)劑和熱可逆交聯(lián)機理Amirkhizi等人[28]使用DA反應(yīng)愈合機制,將導(dǎo)電電磁元件陣列(如銅線和銅線圈)集成到纖維增強復(fù)合材料中,使得可以通過施加溫和的熱來愈合復(fù)合材料中的內(nèi)部損傷并通過熱可逆共價鍵恢復(fù)材料。Liu等人[29,30]進一步探討了使用DA反應(yīng)在自然復(fù)合生產(chǎn)中的適用性。發(fā)現(xiàn)了一些具有環(huán)氧樹脂優(yōu)良特性的單體,并利用類似于環(huán)氧樹脂的方式進行加工。Otsuka等人[31-36]通過多年研究提出了DA反應(yīng)的另一種方法。使用含有烷氧基胺衍生物的TEMPO作為聚合物鏈段、聚合物鏈和聚合物接枝之間的連接。當(dāng)進行加熱時,TEMPO斷開,然后重新連接相似和不同的位點。1.2.1.4熱塑性添加劑Zako和Takano[37]首次報道了使用熱塑性添加劑作為熱固性基質(zhì)的自愈劑。使用熱塑性添加劑代替熱可逆交聯(lián)使得原始聚合物基質(zhì)在加入愈合能力時保持不變,并提供能夠重新粘合斷裂表面的可凝固的裂縫填料。在玻璃纖維增強環(huán)氧復(fù)合材料中使用高達40vol%的熱塑性環(huán)氧樹脂顆粒(平均直徑為105μm)證明了該技術(shù)的可行性。加熱后,顆粒熔化,流入內(nèi)部裂縫或裂縫并愈合,如圖1-4所示。通過靜態(tài)三點彎曲試驗和拉伸疲勞試驗評價該系統(tǒng)的愈合效率。拉伸試樣疲勞直至剛度降低12.5%。停止測試并通過施加熱量使裂縫愈合,這引發(fā)了嵌入顆粒的流動和隨后的聚合。恢復(fù)疲勞試驗,幾乎完全恢復(fù)剛度。拉伸和三點彎曲試驗表明,當(dāng)樣品在120℃加熱10分鐘時,自修復(fù)復(fù)合材料設(shè)法從初始損傷中恢復(fù)100%的剛度。Jones和Hayes[38]獲得專利,建議使用熱塑性和熱固性聚合物的“固溶體”代替用于自愈合纖維增強復(fù)合材料的兩相體系。規(guī)定基質(zhì)應(yīng)含有10-30wt.%的熱塑性聚合物。通過拉伸測試確定聚合物愈合?
【參考文獻】:
期刊論文
[1]EVA/PE熱塑性硫化膠的微觀結(jié)構(gòu)及其性能研究[J]. 吳叔青,陳大鵬,余良兵,張聞達,羅權(quán)焜. 特種橡膠制品. 2019(04)
[2]碳纖維加固技術(shù)在橋梁裂縫維修中的應(yīng)用[J]. 王峰,楊小康. 交通世界. 2019(17)
[3]環(huán)氧樹脂-脲醛樹脂@2-甲基咪唑微膠囊/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備及自修復(fù)性能[J]. 肖春平,萬里鷹,張崇印,陳前川,郝冬冬,張倫亮. 復(fù)合材料學(xué)報. 2019(09)
[4]城市更新和舊城改造中需要處理好的幾個關(guān)系[J]. 周建梁. 上海房地. 2018(01)
[5]本征型自修復(fù)熱固性聚合物的研究進展[J]. 曹珊,李梅,李守海,夏建陵,黃坤. 熱固性樹脂. 2017(04)
[6]一種具有自愈合功能的熱固性復(fù)合材料[J]. 徐佳,劉紅影,張偉,劉海鑫. 玻璃鋼/復(fù)合材料. 2012(S1)
博士論文
[1]聚氨酯基CFRP拉擠板材的耐水堿鹽性能研究[D]. 洪斌.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2018
碩士論文
[1]環(huán)氧樹脂建筑結(jié)構(gòu)膠的改性與力學(xué)性能研究[D]. 劉紀艷.山東農(nóng)業(yè)大學(xué) 2018
[2]基于可逆酯鍵重排的自修復(fù)環(huán)氧變形材料[D]. 朱繼婷.南京大學(xué) 2018
[3]以生物質(zhì)多元酚為原料的自修復(fù)聚氨酯的制備及性能研究[D]. 曹珊.中國林業(yè)科學(xué)研究院 2018
[4]混凝土防護及修補用聚氨酯—環(huán)氧樹脂材料的開發(fā)研究[D]. 王子龍.蘭州交通大學(xué) 2014
[5]用于自愈合材料的微膠囊的合成以及性能研究[D]. 朱云.華中科技大學(xué) 2014
本文編號:3481769
【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:73 頁
【學(xué)位級別】:碩士
【部分圖文】:
中空纖維法原理示意圖
哈爾濱工業(yè)大學(xué)工程碩士學(xué)位論文-5-圖1-2中空纖維法原理示意圖Bielawski等人[21]對DCPD/Grubbs催化劑體系的合成和表征進行了綜述,具有Grubbs催化劑的二環(huán)戊二烯(DCPD)的ROMP成為最成功和廣泛研究的自愈系統(tǒng),并報道了作為自愈合劑的用途[22-25]。該體系具有許多優(yōu)點,例如長保質(zhì)期,低單體粘度和低揮發(fā)性,短時間內(nèi)在環(huán)境條件下完成聚合,聚合時收縮率低,以及形成堅韌且高度交聯(lián)的裂縫填充材料。1.2.1.3熱可逆交聯(lián)聚合物這種自我修復(fù)的概念涉及開發(fā)一類新的交聯(lián)聚合物,這種聚合物能夠通過熱可逆共價鍵來修復(fù)內(nèi)部裂縫。這類聚合物的機械性能與環(huán)氧樹脂和纖維增強復(fù)合材料中常用的其它熱固性樹脂相當(dāng),可制造用于結(jié)構(gòu)應(yīng)用的纖維增強聚合物復(fù)合材料。使用熱可逆交聯(lián)來愈合熱固性材料消除了在聚合物基質(zhì)中引入愈合劑容器或催化劑的需要,僅需要加熱來引發(fā)愈合。Chen等人[26,27]開創(chuàng)熱可逆反應(yīng)的探索,例如用于自愈合應(yīng)用的Diels-Alder(DA)反應(yīng),描述了一種可重復(fù)修復(fù)材料。通過分析測試并確認通過DA反應(yīng)和逆DA反應(yīng)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固態(tài)可逆性,如圖1-3所示。
哈爾濱工業(yè)大學(xué)工程碩士學(xué)位論文-6-圖1-3Chen等人提出的自愈合聚合物中的交聯(lián)劑和熱可逆交聯(lián)機理Amirkhizi等人[28]使用DA反應(yīng)愈合機制,將導(dǎo)電電磁元件陣列(如銅線和銅線圈)集成到纖維增強復(fù)合材料中,使得可以通過施加溫和的熱來愈合復(fù)合材料中的內(nèi)部損傷并通過熱可逆共價鍵恢復(fù)材料。Liu等人[29,30]進一步探討了使用DA反應(yīng)在自然復(fù)合生產(chǎn)中的適用性。發(fā)現(xiàn)了一些具有環(huán)氧樹脂優(yōu)良特性的單體,并利用類似于環(huán)氧樹脂的方式進行加工。Otsuka等人[31-36]通過多年研究提出了DA反應(yīng)的另一種方法。使用含有烷氧基胺衍生物的TEMPO作為聚合物鏈段、聚合物鏈和聚合物接枝之間的連接。當(dāng)進行加熱時,TEMPO斷開,然后重新連接相似和不同的位點。1.2.1.4熱塑性添加劑Zako和Takano[37]首次報道了使用熱塑性添加劑作為熱固性基質(zhì)的自愈劑。使用熱塑性添加劑代替熱可逆交聯(lián)使得原始聚合物基質(zhì)在加入愈合能力時保持不變,并提供能夠重新粘合斷裂表面的可凝固的裂縫填料。在玻璃纖維增強環(huán)氧復(fù)合材料中使用高達40vol%的熱塑性環(huán)氧樹脂顆粒(平均直徑為105μm)證明了該技術(shù)的可行性。加熱后,顆粒熔化,流入內(nèi)部裂縫或裂縫并愈合,如圖1-4所示。通過靜態(tài)三點彎曲試驗和拉伸疲勞試驗評價該系統(tǒng)的愈合效率。拉伸試樣疲勞直至剛度降低12.5%。停止測試并通過施加熱量使裂縫愈合,這引發(fā)了嵌入顆粒的流動和隨后的聚合。恢復(fù)疲勞試驗,幾乎完全恢復(fù)剛度。拉伸和三點彎曲試驗表明,當(dāng)樣品在120℃加熱10分鐘時,自修復(fù)復(fù)合材料設(shè)法從初始損傷中恢復(fù)100%的剛度。Jones和Hayes[38]獲得專利,建議使用熱塑性和熱固性聚合物的“固溶體”代替用于自愈合纖維增強復(fù)合材料的兩相體系。規(guī)定基質(zhì)應(yīng)含有10-30wt.%的熱塑性聚合物。通過拉伸測試確定聚合物愈合?
【參考文獻】:
期刊論文
[1]EVA/PE熱塑性硫化膠的微觀結(jié)構(gòu)及其性能研究[J]. 吳叔青,陳大鵬,余良兵,張聞達,羅權(quán)焜. 特種橡膠制品. 2019(04)
[2]碳纖維加固技術(shù)在橋梁裂縫維修中的應(yīng)用[J]. 王峰,楊小康. 交通世界. 2019(17)
[3]環(huán)氧樹脂-脲醛樹脂@2-甲基咪唑微膠囊/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備及自修復(fù)性能[J]. 肖春平,萬里鷹,張崇印,陳前川,郝冬冬,張倫亮. 復(fù)合材料學(xué)報. 2019(09)
[4]城市更新和舊城改造中需要處理好的幾個關(guān)系[J]. 周建梁. 上海房地. 2018(01)
[5]本征型自修復(fù)熱固性聚合物的研究進展[J]. 曹珊,李梅,李守海,夏建陵,黃坤. 熱固性樹脂. 2017(04)
[6]一種具有自愈合功能的熱固性復(fù)合材料[J]. 徐佳,劉紅影,張偉,劉海鑫. 玻璃鋼/復(fù)合材料. 2012(S1)
博士論文
[1]聚氨酯基CFRP拉擠板材的耐水堿鹽性能研究[D]. 洪斌.哈爾濱工業(yè)大學(xué) 2018
碩士論文
[1]環(huán)氧樹脂建筑結(jié)構(gòu)膠的改性與力學(xué)性能研究[D]. 劉紀艷.山東農(nóng)業(yè)大學(xué) 2018
[2]基于可逆酯鍵重排的自修復(fù)環(huán)氧變形材料[D]. 朱繼婷.南京大學(xué) 2018
[3]以生物質(zhì)多元酚為原料的自修復(fù)聚氨酯的制備及性能研究[D]. 曹珊.中國林業(yè)科學(xué)研究院 2018
[4]混凝土防護及修補用聚氨酯—環(huán)氧樹脂材料的開發(fā)研究[D]. 王子龍.蘭州交通大學(xué) 2014
[5]用于自愈合材料的微膠囊的合成以及性能研究[D]. 朱云.華中科技大學(xué) 2014
本文編號:3481769
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